201450. lajstromszámú szabadalom • 5-imidazol-karbonsav-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
HU 201450 A ney-nikkel segítségével rövid szénláncú alifás alkohol, előnyösen etanol jelenlétében, 40 és 80 °C közötti hőmérsékleten; vagy vizes hidrogénperoxid oldat segítségével előnyösen karbonsav, például ecetsav jelenlétében; vagy b) egy 1-3 szénatomos karbonsav-amiddal, előnyösen formamiddal kezeljük, sav jelenlétében, 50 és 250 °C, előnyösen 120 és 170 °C közötti hőmérsékleten; vagy c) ammónium-karbonát vagy hidrogén-karbonát fölöslegével kezeljük alkalmas oldószerben, amely lehet semleges oldószer vagy sav, 20 és 200 °C közötti, előnyösen 25 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten. A reakcióban semleges oldószerként használhatunk például aromás szénhidrogéneket, például benzolt, toluolt vagy xilolt; étereket, például dietilétert, tetrahidrofuránt vagy dioxánt; vagy más aprotikus szerves oldószert. Az imidazol gyűrűrendszer ciklczálásához erős ásványi savakat, például hidrogén-halogenideket, például sósavat alkalmazunk. A c) eljárásváltozatban más savakat is, például ecetsavat is alkalmazhatunk. Ebben a reakcióban a savat 5-50-szeres, előnyösen 15-40-szeres mólarányban alkalmazzuk. A fölöslegben alkalmazott ammóniumsó mólaránya 2- 50-szeres, előnyösen 10-30-szoros. A karboxilcsoporton levő R2 helyettesítő valamely másik megadott helyettesítővé alakítható át a karboxilhelyettesítők átalakítására általánosan ismert módszerek szerint, például hidrolízissel, észterezéssel és/vagy átészterezéssel. Abban az esetben, ha tiszta sztereoizomereket kívánunk előállítani, célszerű sztereoszelektív reakciólépéseket és körülményeket alkalmazni. Másrészt a sztereoizomerek elegyéből a tiszta izomereket szokásos elválasztási módszerekkel kaphatjuk meg. Az (I) általános képletű új vegyületek előállításához használt kiindulási anyagok ismert vegyületek, illetve ismert módon előállíthatók. A (II) általános képletű vegyületek például előállíthatók úgy, hogy egy (IV) általános képletű glicinésztert, ahol RrésZ jelentése a fenti, hangyasavval reagáltatunk, ecetsav-anhidrid jelenlétében. A (IV) általános képletű vegyületek előállíthatók úgy is, hogy egy (V) általános képletű amint, ahol Z jelentése a fenti, egy (VI) általános képletű abróm-ecetsav-észterrel reagáltatunk, ahol R2 jelentése a fenti, savmegkötőszer, például nátrium-karbonát jelenlétében. Az (I) általános képletű vegyületek stabil vegyületek, és semmiféle óvó intézkedést nem kell tenni kezelésükkel kapcsolatban. Ha az (I) általános képletű vegyületeket a fent megadott arányban alkalmazzuk, jó szelektív herbicid hatást fejtenek ki, így alkalmasak hasznos növények veteményében, például kukorica és rizs veteményben gyomirtásra. Néhány olyan gyom irtására is alkalmasak, amelyek mindeddig csak totális herbicidekkel voltak irthatók. Magasabb alkalmazási aránynál a vizsgált növények olyan erős károsodást szenvedtek, hogy kipusztultak. A találmány tehát kiterjed az (I) általános kép-5 letű vegyületeket tartalmazó herbicid kompozíciókra is. Előnyösek azok a kompozíciók, amelyek hatóanyagként az új (I) általános képletű vegyületeket tartalmazzák. A találmány szerinti kompozíciók az (I) általános képletű hatóanyagok mellett szokásosan alkalmazott segédanyagokat tartalmaznak. A kompozíciók ismert módszerekkel előállíthatók emulgálható koncentrátumok, közvetlenül permetezhető vagy hígítható oldatok, hígított emulziók, nedvesíthető porok, oldható porok, porozószerek, granulátumok vagy polimerbe kapszulázott készítmények formájában. A kompozíciót az alkalmazás módjának, így permetezés, atomizálás, porozás, szétszórás vagy kiöntés, megfelelően kell megválasztani, az elérendő cél és egyéb körülmények figyelembe vételével. A találmány szerinti, hatóanyagként (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó kompozíciókat ismert módon állítjuk elő, például úgy, hogy a hatóanyagokat és a segédanyagokat, például oldószereket, szilárd hordozókat és kívánt esetben felületaktív anyagokat homogénen elkeverjük és/vagy megőröljük. Alkalmas oldószerek az aromás szénhidrogének, előnyösen a 8-12 szénatomot tartalmazók, például xilol-elegy vagy helyettesített naftalinok, hálátok, mint például dibutil-ftalát vagy dioktil-ftalát, alifás szénhidrogének, mint például ciklohexán vagy a paraffinok, az alkoholok és glikolok és ezek éterei és észterei, mint például az etanol, etilén-glikol, etilén-glikol-monometil- vagy monoetil-éter, a ketonok, mint például a ciklohexanon, erősen poláros oldószerek, mint például az N-metil-2-pirrolidon, dimetil-szulfoxid, vagy dimetil-formamid, valamint a növényi olajok vagy az epoxilezett növényi olajok, mint például az epoxilezett kókuszolaj vagy szójababolaj; vagy víz. A porozószerek és diszpergálható porok hordozóanyagaiként használt szilárd hordozók rendszerint természetes ásványi töltőanyagok, mint például a kalcit, talkum, kaolin, montmorillonit vagy attapulgit. A fizikai tulajdonságok javítása érdekében lehet nagy diszperzitású kovasavat vagy nagy diszperzitású adszorbeáló polimereket adagolni. Alkalmas granulált adszorptív hordozók a pórusos típusúak, például a tajtékkő, tört tégla, szepiolit vagy bentonit; alkalmas nem szorbáló hordozóanyagok a kalcit vagy a homok. Emellett még számos szervetlen vagy szerves előre granulált anyag alkalmazható, például különösen a dolomit vagy az aprított növényi anyagok. A formálandó (I) általános képletű vegyület természetétől függően felületaktív anyagként használhatunk nemionos, kationos és/vagy anionos felületaktív anyagokat, amelyek jól emulgeáló, diszpergáló és nedvesítő tulajdonságokkal rendelkeznek. A „felületaktív anyag” kifejezés alatt a felületaktív anyagok elegyét is értjük. Alkalmas anionos felületaktív anyagok a vízoldható szappanok és a vízoldható szintetikus felületaktív vegyületek. Alkalmas szappanok a 10-22 szénatomos zsírsavak alkálifémsói, alkáliföldfémsói vagy helyettesített vagy nem helyettesített ammóniumsói, például az olajsav vagy sztearinsav nátrium- vagy káliumsói, vagy a 6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
