201448. lajstromszámú szabadalom • Malonsav-származékokat tartalmazó növényi növekedést csökkentő készítmények és eljárás új malonsav-származékok előállítására
HU 201448B 9. Példa l-(4-Bróm-2-metil-fenil-amino-karbonil)-cikl obután-karbonsav-etil-észter előállítása Nitrogéngázzal átöblített reakcióedénybe bemérjük 2,74 g (0,01 mól) 4-bróm-2-metil-anilin és 5 1,49 g (0,01 mól) trietill-amin 200 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát, majd intenzív keverés közben beadagolunk 2,8 g (0,01 mól), a 19. példában ismertetett módon előállítható l-(klór-karbonil)ciklobután-karbonsav-etil-észterL Az így kapott reakcióelegyet szobahőmérsékclten 6 órán át keverjük, majd a kivált trietil-amin-hidroklorídot szűréssel elkülönítjük. A szűrletet vákuumba bepároljuk, majd a maradékot metilén-kloriddal felvesszük. Az így kapott oldatot egymás után 75-75 ml 2 n sósavoldattal kétszer, majd vízzel mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk és forgó bepárolóban bepároljuk. A kapott nyers terméket szilikagélen flash-15 kromatografálásnak vetjük alá, eluálószerként hexán és eül-acetát 7:3 térfogatarányú elegyét használva. így 3,68 g (0,01 mól) mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk fehér csapadék formájában. A termékből egy kis mintát hexánból átkristályosítunk, miután az olvadáspont 61-64 °C. Elemzési eredmények a CisHisBrNCb képlet alapján: számított: C% - 52,92, H% - 5,33, N% = 4,12; talált: C % = 52,99, H% = 5,44, N% = 4,05. Ezt a vegyületet a továbbiakban a 129. vegyületként emh'tjük. 10. Példa A 9. példában ismertetett módszerhez hasonló módon más vegyületek is előállíthatók. A 130-134. vegyületek szerkezetét és fizikai állandóit az E. táblázatban ismertetjük. 16 10 15 E. Táblázat (11) általános képletű vegyületek A vegyület sorszáma: Helyettesítők R’4 Z’s C% Elemzési eredmények számított H% N% C% talált H% N% Olvadáspont (°C) 130. C2H5 3,5-Cl2 53,18 4,78 4,43 51,84 4,87 4,12 76,5-80 Dl. » 2,4,5-Cb 47,95 4,02 4,00 47,!25 3,70 3,94 47-79 D2. H 2,4-Cb 53,18 4,78 4,43 51,84 4,67 5,11 olaj D3. » 3,4-Cb 53,18 4,78 4,43 53,14 4,71 5,92 olaj 134(i). » 4-C1 59,68 537 59,89 5,70-85,5-87 ^ A 33. példa szerinti vegyes anhidrides módszerrel előállítva. 11. Példa l-(3,5-Diklór-fcnil-amino-karbonil)-ciklobutá nkarbonsav előállítása 2,0 g (0,006 mól), a 10. példában ismertetett módon előállítható l-(3,5-dikl6r-fenil-ammo-kar- 40 bonil)-ciklobután-karbonsav-etil-észtert (130. vegyüld) 0,114 g (0,006 mól) víz és 0,255 g (0,006 mól) etanolos kálium-hidroxid-oldat segítségével hidrolizálunk, majd a sav kapott káliumsóját 25%-os sósav-oldattal megsavanyítjuk és a 7. példában is- 45 mertetett módszerhez hasonló módon feldolgozzuk. így 0,92 g (0,003 mól) mennyiségben a cím szerinti vegyületet (135. vegyület) kapjuk 159-150 eC olvadáspontú, beige színű csapadék formájában. Elemzési eredmények a C12H11CI2NO3 képlet alapján: számított: C% = 50,02, H% = 3,85, N% = 4,86; talált: C% = 50,20, H% = 3,83, N% = 4,84 12. Példa A11. példában ismertetett módszerhez hasonló módon más vegyületek is előállíthatók. A136-139. vegyületek szerkezetét és fizikai állandóit az F. táblázatban ismertetjük. F. Táblázat (12) általános képletű vegyületek A vegyület sorszáma: Helyettesítők Z’6 C% számított H% Elemzési eredmények talált N% C% H% N% Olvadáspont (°C) 136. 2,43-03 44,68 3,12 434 44,88 3,14 4,23 146-147 D7. 2,4-02 50,02 3,85-50,22 4,30 — 129-D2 138. 3,4-02 50,02 3,85-50,22 4,10 — 151-153 139. 4-0 56,81 4,77 56,99 4,94-159-161 9
