201340. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sugárzással sterilezhető, abszorbeálódó kopolimerek előállítására
13 HU 201340 B 14 látura gyűjtését folytatjuk. Ezután a hőmérsékletet 80 °C értékre csökkentjük és 3 órán át ezen az értéken tartjuk, a polimer kristályosítása céljából. Ezt követően az olaj hőmérsékletét 130 °C értékre emeljük, és ezen tartjuk 4 órán át, hogy a gyantatömeget meglágyítsuk. A polimert izoláljuk, őröljük és szárítjuk. A polimer belső viszkozitása 60 ral/g, ez M=25 000-nek felel meg. A keletkezett polimert gómblombikba tesszük. A lombikban a nyomást 13,33 Pa érték alá csökkentjük, a lombikot szilikonolaj-fürdöbe merítjük, és 80 °C hőmérsékleten 2, majd 135 °C hőmérsékleten 41 órán át tartjuk. A képződő polimer belső viszkozitása 122 ml/g. A kopolimer 159 °C-on nagyobb endoterm átmenetet mutat (DSC módszerrel, a hőmérsékletet 20 °C/perc sebességgel növelve), röntgendiffrakciós vizsgálat alapján 30X kristályosség mérhető. A keletkező polimer közelítőleg 16 mólX (8 tömegX) glikolid részt tartalmaz. 2. példa Lángon szárított, mechanikusan kevert, 500 ml-es, polikondenzációs reakciók végrehajtására alkalmas üvegreaktorba száraz, oxigénmentes körülmények között 63,6 g (0,250 mól) dimetil-l,4-fenilén-bisz(oxi-acetát)-ot, 41,7 g (0,289 mól) transz-l,4-ciklohexán-dimetanolt, 1,53 g (0,0132 mól) glikolidot és 6,2 mg, (0,025 mmól, 0,0073 tömegX a polimer vért tömegére vonatkoztatva) dibutil-ón-oxidot töltünk. A reaktort nitrogénnel átfúvatjuk, majd szilikonolaj-fürdöbe merítjük. Nitrogéngáz vezetéket csatlakoztatunk • a lombikhoz, hogy az 1,013-105 Pa nitrogénnyomást biztosítani tudjuk. Az elegyet ezután keverés közben 160, 190 ill. 210 °C hőmérsékletre melegítjük, és ezeken a hőmérsékleteken 2, 1 illetve 3 órán át tartjuk, az ez idő alatt keletkező metanolt összegyűjtjük. A reaktort éjszakén át szobahőmérsékletre hagyjuk hűlni. Másnap nyomását 13,33 Pa körüli értékre csökkentjük, s felmelegítjük 190, 210 majd 220 °C hőmérsékletre, s ezeken az értékeken tartjuk 1, 1 illetve 7 órán ét. A desztillótumot a polimerizáció során gyűjtjük. A polimert izoláljuk, őröljük és vákuumban szobahőmérsékleten szárítjuk. A polimer belső, viszkozitása közelítőleg 107 ml/g. A kapott polimer közelítőleg 5,0 mólX (1,8 tömegX) glikolid részt tartalmaz. 3. példa Lángon szárított, mechanikusan kevert, 500 ml-es, polikondenzációs reakciók végzésére alkalmas üvegreaktorba száraz, oxigénmentes körülmények között 76,3 g, (0,300 mól) dimetil-l,4-fenilén-bisz(oxi-acetát)-ot, 27,9 g (0,449 mól) etilénglikolt, 23,2 g, (0,200 mól) glikolidot és 6,2 mg, (0,025 mmól, 0,0063 tömegX a polimer várt tömegére vonatkoztatva) dibutil-ón-oxidot töltünk. A reaktort nitrogénnel étfúvatjuk, majd szilikonolaj-fürdöbe merítjük. A reaktorhoz nitrogéngáz vezetéket csatlakoztatunk, hogy az 1.013-103 * 5 Pa nitrogénnyomést biztosítani tudjuk. Az elegyet ezután keverés közben 160, 190 majd 210 °C hőmérsékletre melegítjük, ezeken a hőmérsékleteken tartjuk 2, 1 illetve 2 órán át. Ezen időtartam alatt a keletkező metanolt gyűjtjük. A reaktort éjszakán át hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni. Másnap a nyomást 13,33 Pa értékre csökkentjük, s a reaktort újra felfűtjük 190, 210 majd 220 °C-ra, s ezeken a hőmérsékleteken tartjuk 1, 1 illetve 6 órán át. A desztillátumot ez idő alatt is gyűjtjük. A polimert izoláljuk, őröljük, majd vákuumban, szobahőmérsékleten szárítjuk. A kapott polimer 40 mólX, (23,5 tömegX) glikolid részt tartalmaz, belső viszkozitása közelítőleg 133 ml/g. 4. példa Lángon szárított, mechanikusan kevert, 100 ml-es, polikondenzációs reakció végrehajtására alkalmas üvegreaktorba 25,0 g (0,0983 mól) dimetil-l,4-fenilén-bisz(oxi-acetát)-ot, 12,2 g (0,197 mól) etilénglikolt, 1,56 g (0,0134 mól) glikolidot és 4,9 mg, (0,019 tömegX a polimer várt tömegére vonatkoztatva) dibutil-ón-oxidot töltünk. A reaktort nitrogénnel étfúvatjuk, majd szilikonolaj-fürdöbe merítjük. A reaktorhoz nitrogéngéz vezetéket csatlakoztatunk, hogy az 1.013-105 Pa, nitrogénnyomést biztosítani tudjuk. A kevert elegyet 180 °C hőmérsékletre melegítjük, illetve 7 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk, miközben a keletkező metanolt gyűjtjük. A reaktort hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni. Ezután a reaktort újra felfűtjük 230 °C-ra nitrogénatmoszférában, hogy a poliraerizációs reakciót folytassuk, és hogy eltávolitsuk az etilénglikol felesleget. A hőmérsékletet 200 °C értékre állítjuk, a nyomást csökkentjük. A hőmérsékletet 200, 220 majd 240 °C értéken tartjuk, 0,5, 1,5 illetve 2 órán ét, ez idő alatt csökkentett nyomáson folytatjuk a desztillátum eltávolítását. A polimert izoláljuk, őröljük, majd vákuumban, szobahőmérsékleten szárítjuk. A polimer közelítőleg 12 mólX, (5,9 tömegX) glikolid részt tartalmaz, belső viszkozitása 95 ml/g. Melegítés közben végzett mikroszkópos vizsgálat alapján a polimer fótömege olvadásos átmenetet mutat 140 °C alatti hőmérsékleten. A polimert Instron kapilláris reométer alkalmazásával, 1016 y-os húzószerszémmal, 160 °C hőmérsékleten, 213 sec.'1 fordulatszóm mellett extrudáljuk. Az olvadék viszkozitása ezen a hőmérsékleten 220 Pa’s. A szálat jégfürdőbe visszük, majd ezt követően 53 °C hőmérsékletű glicerines húzófürdőben 8-szoros, majd 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
