201326. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzált triciklusos laktám-származékok előállítására

10

=7,3Hz); 5,19 (dd, 1H, Ja=8,6Hz, Jb= =2,lHz); 5,33 (dd, 1H, Ja=8,9Hz, Jb= =6,8Hz); 5,74 (t, 1H, J=3,lHz); 5,57 (d, 1H, J=8,6Hz); 7,15 (s, 5H); 7,71 (m, 2H); 7,76 (m, 2H); 5

UC NMR, delta (75,4 MHz); 14,1; 26,9; 35,0;

51,0; 53,3; 61,9; 101,9; 119,3; 123,4;

126,7; 128,3; 129,0; 130,9; 134,1;

136,3; 166,3; 166,8; 167,2.

Elemzési eredmények: a C24H22N2O5S képletre 10 számított: C 63,99; H 4,92; N 6,22;

talált: C 64,07; H 4,97; N 6,20%.

9 HU 201326

10. példa

Hl NMR, delta (300 MHz): 2,93 (dd, 111, J»=

=13,6Hz, Jb=3,7Hz); 3,03 (dd, 1H, J»= =14,2Hz, Jb=4,0Hz); 3,26 (dd, 1H, J«= =16,4Hz, Jb=5,5Hz); 3,30 (s, 3H); 3,38 (ddd, 1H, Ja=13,8Hz, Jb=5,8Hz, Jc=

=l,lHz); 3,50 (dd, 1H, Ja=16,5Hz, Jb= =12,3Hz); 5,06 (t, 1H, J=4,3Hz); 5,39 (dd, 1H, Ja=6,0Hz, Jb=4,3Hz); 5,69

(dd, 1H, Ja=12,4Hz), 7,20-7,45 (aro-15

[4S-(4alfa, 7alfa, 12beta)]-7-(l,3-Dihidvo-l,3- -dioxo-2H-izoindol-2-il)-3,4,6,7,8,12b-hexahidro~6-oxo-lH-(l,4-tiazino(3,4-a)(2)benzazepin-4-karbonsav-metilészter (XVIII) 20

más, 4H); 7,75 (m, 2H); 7,88 (m, 2H). 13C NMR, delta (75,4 MHz, lekapcsolt proton): 27,3; 29,8; 33,9; 351,7; 57,0 (széles);

59,0 (széles); 123,4; 126,6; 127,1;

128,3; 130,2; 133,9; 135,9; 136,0;

167,8; 168,8; 169,2.

Elemzési eredmények: a képletre

számított: C 60,78; H

N 6,16; S

talált: C 61,12; H

N 6,10; S

C23H20N2O5S.H2O

4,88

7,05

4,71

7,07%,

0,50 g (1,1 mmól), a 9. példa szerint előállított acil-enamint 5 ml CH2Cl2-ben oldunk és ezt az oldatot N2 atmoszférában, kevertetés közben hozzáadjuk 1,5 ml CF3SO3H-hoz. Az elegyet szobahőmérsékleten 18 órán ót kevertetjük, majd óvatosan beleöntjük, kevertetés közben, egy szuszpenzióba, amely 10 ml metanolban fölös mennyiségű NaHCCb-t tartalmaz. A kapott keveréket vákuumban betöményitjük, megosztjuk CH2CI2 és H2O között és a vizes fázist további adag CH2CI2- -vel extraháljuk. A szerves kivonatokat egyesítjük, vízmentes MgSCh fölött szárítjuk és vákuumban sárga habbá tőményitjük be. A habot metanolban oldjuk, és egy éjjelen ót 0 °C-on hagyjuk állni. A kapott kristályokat összegyűjtjük, hideg metanollal mossuk, majd kb. 67 Pa-on 60 °C-on szárítjuk. 0,35 g (XVIII) általános képletű triciklusos észtert - R = -CH3, X = S - kapunk (kitermelés 72%), színtelen tűk alakjában; o.p.: 130-134 °C, [alfa]Dazobah-' = -71,5° (c = 0,4, CHCI3).

IR (KBr): 3450, 1780, 1730, 1670, 1650, 1380,

1300, 770, 720 cm'»;

SZABADALMI IGÉNYPONTOK 25

1. Eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására, az általános képletben

Q jelentése ftalilcsoport,

R jelentése 1-4 szénatomos alkil—, difenil-30 (1-4 szénatomos alkil)-, trifenil-metilvagy benzil-csoport,

X jelentése -CH2- csoport vagy kénatom,

azzal jellemezve, hogy egy (IV) általános képletű vegyületet, melynek képletében X és 35 R jelentése a tárgyi körben megadott, Pg jelentése ftalil-N-védőcső port, célszerűen valamely Lewis-sav alkalmazásával, Friedel-Crafts ciklizóciónak vetünk alá.

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal 40 jellemezve, hogy Lewis-savként egy perfluoralkil-szulfonsavat alkalmazunk.

3. A 2. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a ftalil-védőcsoportot hidrazinhidráttal való reagáltatással távolitjuk el.

45

Kiadja az Országos Találmányi Hivatal, Budapest - A kiadásért felel: dr. Szvoboda Gabriella osztályvezető R 4963 - KJK

91.3459.66-13-2 Alföldi Nyomda Debrecen - Felelős vezető: Szabó Viktor vezérigazgató

7