201323. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként aciloxi-tiofén-karboxamid-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
HU 201323 B gomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, a Dacus oleae, a Tipula paludosa. A Siphonaptera rendből például a Xenopsylla cheopis, a Ceratophyllus spp.. Az Arachnida rendből például a Scorpio maurus, a Latrodectus mactans. Az Arachnida rendből például a Scorpio maurus, a Latrodectus mactans. Az Acarina rendből például az acarus siro, az Argas spp., az Ornithodoros spp., a Dermanyssus galhnae, az Eriophyes ribis, a Phyllocoptruta oleivora, a Boophilus spp., a Rhipicephalus spp., az Amblyomma spp., a Hyalomma spp., az Ixodes spp., a Psoroptes spp., a Choriptes spp., a Sarcoptes spp., a Tarsonemus spp., a Bryobia praetiosa, a Panonychus spp., a Tetranychus spp.. A találmány szerinti eljárással előállított hatóanyagokat a kereskedelmi készítményekben, illetve az ezekből készített felhasználásra kész formákban alkalmazhatjuk egyéb hatóanyagokkal, így inszekticid hatóanyagokkal, a talaj szerkezetét lazító anyagokkal, sterilánsokkal, akaricid, nematocid, fungicid hatóanyagokkal, növényi növekedést szabályozó anyagokkal vagy herbicid hatóanyagokkal együtt. Az inszekticid hatóanyagok például a foszforsavészterek, a karbamátok, a karbonsavészterek, a klórozott szénhidrogének, a fenil-karbamidok és a mikroorganizmusok által előállított anyagok. A találmány szerinti eljárással előállított hatóanyagok a kereskedelmi készítményekben és az ezekből készített felhasználásra kész formákban szinergetikus hatású anyagokkal együtt is előfordulhatnak. A szinergetikus hatású anyagok olyan anyagok, amelyek anélkül, hogy maguk is hatásosak lennének, növelik a hatóanyag hatását. A kereskedelmi készítményekből készített felhasználási formákban a hatóanyag-koncentráció széles határok között változhat. A felhasználási formák hatóanyag-koncentrációja lehet 0,0000001-95 tömeg%, előnyösen 0,0001-1 tömeg%. A készítményeket az alkalmazási formáknak megfelelően alkalmazzuk. Az egészségvédelemben és a raktározásnál előforduló kártevők ellen a hatóanyagok fán és agyagon tartós hatást fejtenek ki, meszelt alapon a hatóanyagok lúgállósága különösen előnyös. Előállítási példák 1. példa (1) képletű vegyidet előállítása 10 g 2-metoxi-karbonil-3-metil-4-hidroxi-tiofén-5-karbonsav-metil-amidból, 40 ml piridinből és 10 mg 4-dimetil-amino-piridinbőI álló szuszpenzióhoz hozzácsepegtetünk 5,9 g dimetil-karbaminsav-kloridot. A reakcióelegyet 2 órán át keverjük 45 °C és 21 órán át 22 °C hőmérsékleten. A kiváló kristályos anyagot elválasztjuk, vízzel kloridmentesre mossuk és 60 °C/Ü,1 mbar nyomáson szárítjuk. 11 így 6,9 g 2-metoxi-karbonil-3-metil-4-(dimetil-amino-karbonil-oxi)-tiofén-5-karbonsav-metil-amidot kapunk, op.: 173 °C. Az anyalúgból még egy termékfrakciót kapunk, ennek tömege 3,2 g. A kiindulási anyag előállítása (3) képletű vegyidet előállítása 20 g 2,5-bisz-(metoxi-karbond)-3-metil-4-hidroxi-tiofént 110 ml dimetil-formamidban oldunk. A kapott reakcióelegybe metü-amint vezetünk be. Először a 4-hidroxi-tiofén-származék metd-amin-sója keletkezik, amely rosszul oldódik. A reakcióelegyet metil-aminnak további bevezetése közben 5 órán át 60 °C hőmérsékleten és 3 órán át 80 °C hőmérsékleten melegítjük. A kapott reakcióelegyet vákuumban bepároljuk. A bepárlási maradékot 300 ml etd-acetáttal és 100 ml jéghideg 5%-os kénsav-oldattal kezeljük. A kapott kristályokat elválasztjuk, vízzel mossuk és 60 °C/0,1 mbar nyomáson szárítjuk. Kitermelés: 11,6 g, 2-metoxi-karbonü-3- metil-4-hidroxi-tiofén-5-karbonsav-metil-amid, op.: 188 °C (bomlás). 2. példa (2) képletű vegyület előállítása 9 g 2-(Izopropoxi-karbonil)-3-metU-4-hidroxitiofén-5-karbonsav-morfolidot, 5 ml acetonitrilt, 5 g 5-ciano-pentd-izocianátot és 100 mg trietdén-diamint 15 órán át 100 °C hőmérsékleten tartunk. A kapott reakcióelegyet 50 ml toluollal hígítjuk, majd 1 g kovasavgéllel kezeljük, majd a kovasavgél kiszűrése után vákuumban bepároljuk. A bepárlási maradékot 60 °C/0,1 mbar nyomáson szárítjuk. A termék diizopropil-éterrel való kezelés után kristályosodik. A lúistályokat elválasztjuk, diizopropdéterrel mossuk és 60 °C/0,1 mbar nyomáson szárítjuk. Kitermelés: 12,1 g 2-(izopropoxi-karbond)-3- metil-4-(5-ciano-pentü-amino-karbonil-oxi)-tiof én-5-karbonsav-morfolid, op.: 80 °C. A kiindulási anyag előállítása (4) képletű vegyidet előállítása 90 g 2,5-Bisz-(izopropoxi-karbonil)-3-metü-4- hidroxi-tiofént és 450 g morfolint 9,5 órán át 124 °C hőmérsékleten hevítünk. A feleslegben lévő morfolint vákuumban eltávolítjuk. A bepárlási maradékot 600 ml diklór-metánban oldjuk, kétszer jéghideg, híg kénsav-oldattal és egyszer vízzel mossuk. A kapott oldatot nátrium-szulfáttal szárítjuk. Az oldószer lepárlása után a visszamaradó anyagot kevés diizopropil-éterrel dörzsöljük el, elválasztjuk és 60 °C/0,1 mbar nyomáson szárítjuk. Kitermelés: 78,9 g 2-(izopropoxi-karbonil)-3-metd-4-hidroxi-5- (l-aza-4-oxa-ciklohex-l-il-karbonil)-tiofén, op.: 123 °C. A leírtakhoz hasonló módon állítjuk elő a következő táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket. 12 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 7
