201317. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált triazolinonokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
HU 201317 B 43 44 (II) általános képletö vegyületek 2. táblázat folytatása Példaszám R1 R2(képletű csop.) y ^4 X Y Fizikai tulajdonságok 11-19 ch3 ch3-p-CH2Cl ch3 = CH 0 O Op.: 137 °C 11-20 ch3 ch3-C-CH2C1 ch3 ^CA 0 O Op.: 163 °C 11-21 ch3 ch3-C-C2H5 CH3 ch3 = CHÍ O CH2-CH(CH3)2 O Op.: 77 °C III-l. példa (85) képletű vegyület 11.4 g (0,1 mól) 4-Amino-3-metil-l,2,4-(lH)-tri- 25 azolin-5-on (lásd Europ. J. Med. Chem.: Chim. Ther. IS, 215-220 /1983/) és 0,1 g p-toluol-szulfonsav 100 ml (79,06 g, 1,36 mól) acetonnal képezett elegyét 40 óra hosszat 70 °C-on keverjük, majd vákuumban bepároljuk. 154 g (100%) 4-izopropili- 30 dén-imino-3-metil-l,2,4-(lH)-triazolin-5-ont kapunk, amely 140-144 °C-on olvad. V-l. példa (86) képletű vegyület 35 2,3 g (0,02 mól) 4-amino-3-metil-l,2,4-(lH)-triazolin-5-on 25 ml abszolút tetrahidrofuránnal készített oldatához 2,7 g (0,024 mól) kálium-terc-butilátot adunk és 1 óra hosszat 20 °C-on keverjük, majd keverés közben hozzácsepegtetünk 3,1 g (0,02 40 mól) klórhangyasav-fenil-észtert, 12 óra hosszat keveijük szobahőmérsékleten, majd jégecettel a pH-t 5-re állítjuk, vákuumban bepároljuk és a maradékot kloroformban felvesszük, vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A 45 maradékot éterrel eldörzsölve kristályosítjuk. 1,1 g (23,5%) 4-amino-3-metil-l-fenoxi-karbonil-l,2,4-triazolin-5-ont kapunk, amely 175 °C-on olvad. 50 V-2. példa 4-amino-3-metil-l-fenoxi-(tiokarbamoil)-l,2,4-triazin-5-on. Op.: 177 °C. 55 X-l. példa (87) képletű vegyület 15.4 g (0,1 mól) 4-izopropilidén-imino-3-metill,2,4-(lH)-triazolín-5-ont 100 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatához szobahőmérsék- 60 létén először 13,4 g (0,12 mól) kálium-terc-butilátot adunk, majd egy óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten és utána hozzáadunk 15,5 g (0,1 mól) klórhangyasav-fenil-észtert és további 12 óra hosszat keveijük 20 °C-on. 65 A feldolgozáshoz megsavanyítjuk jégecettel, vákuumban bepároljuk, a maradékot kloroformban felvesszük, vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk és acetonból átkristályosítjuk. 10 g (36,5%) 4-izopropilidén-imino-3-metil-lfenoxi-karbonil-l,2,4-triazolin-5-ont kapunk, amely 162 °C-on olvad. X-2. példa (88) képletű vegyület 7,7 g (0,05 mól) 4-izopropilidén-imino-3-metill,2,4-(lH)-triazolin-5-on 50 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatához 20 °C-on hozzáadunk 1,5 g (0,05 mól) nátrium-hidridet, 1 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten, majd hozzácsepegtetünk keverés közben 5,4 g (0,05 mól) klórhangyasav-metil-észtert és az adagolás befejezése után még 12 óra hosszat keverjük 20 °C-on. A feldolgozáshoz jégecettel megsavanyítjuk, az elegyet vákuumban bepároljuk, a maradékot diklór-metánban felvesszük, vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk és izopropanolból átkristályosítjuk. 5 g (44%) l-etoxikarbonil-4-izopropilidén-imino-3-metil-l,2,4-triazolin-5-ont kapunk, amely 91 °C-on olvad. Alkalmazástechnikai példák A következő alkalmazási példákban az (A) képletű 4-amino-3-metil-5-fenil-l,2,4-triazin-5-ont (A 23.64.474. számú NSZK-beli közrebocsátási irat I- 22. példájából ismert) és a (B) képletű N-izobutil-2-oximidazolidin-l-karboxamidot használjuk, amely az R. Wegler Chemie der Pflanzensch atzund Schämpfungsmittel 5. kötet. 219. oldala (1977) irodalmi helyről ismert. A. példa Pre-emergens teszt Oldószer: 5 tömegrész aceton Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol éter 23
