201293. lajstromszámú szabadalom • Eljárás krizantémsav vagy észterei racemizálására
HU 201293 B 9 10 1. táblázat Példa száma Kiindulási krizantémsaészter Izomer-arány (%) a reakció után Transz-izomerben gazdag1 krizantémsav-észter cisz transz (°C) forráspont (g) hozam 16. dl-cisz-krizantémsav-metil-észter 4,8 95,2 68-73) 387 Pa 1,76 17. dl-cisz-krizantémsav-n-butil-észter 5,1 94,9 105-106) 258 Pa 1,80 18. dl-cisz-kri-zantémsav-cik-lohexil-észter 5,0 95,0 110-115) 38,7 Pa 1,77 19. példa A 3. példában ismertetett módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy 76 mg helyett 0,48 g azo-biszizobutilonitrilt használunk. A reakció lejátszódása után az optikai izomerek aránya: (+ )-cisz-izomer: 3,3% (+ )-transz-izomer: 45,4%, (-)-cisz-izomer: 3,3%, (-)-transz-izomer: 48,0%. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az (I) általános képletű, optikailag aktív krizantémsav vagy krizantémsav-észterek - a képletben R jelentése hidrogénatom; adott esetben fenilcsoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben két 1-5 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 5-7 szénatomos cikloalkilcsoport, vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált feniksoport -racemizálására, azzal jellemezve, hogy a krizantémsavat vagy annak észterét annak 1 móljára vonatkoztatva 0,001-0,25 mól (II) általános képletű bromidvegyülettel - a képletben M jelentése bór- vagy alumíniumatom, Rl jelentése 1-6 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport és n értéke 1-3 -hozzuk érintkezésbe, adott esetben a reakció szernpontjából inert oldószerben, előnyösen telített alifás szénhidrogénben, aromás szénhidrogénben vagy ezek halogénezett származékaiban, vagy éterben, -20 °C és +120 °C közötti hőmérsékleten, a (II) általános képletű vegyület 1 móljára vonatkoztatva 0,25-5 mól azo-nitril, azo-alkil-észter vagy azo-dikarbonamid jelenlétében. 2. Eljárás az (I) általános képletű krizantémsav vagy annak észtere - a képletben R jelentése hidrogénatom; adott esetben fenilcsoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben két 1-5 szénatomos alkilcsoporttal szubsztiutált 5-7 szénatomos cikloalkilcsoporttal szubsztituált 5-7 szénatomos cikloalkilcsoport, vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport -racém cisz-izomerjének vagy racém cisz- és transz-izomerjei elegyének a megfelelő, racém transz-formában gazdag izomerré alakítására, azzal jellemezve, hogy a krizantémsavat vagy annak észterét annak 1 móljára vonatkoztatva 0,001-0,25 mól (II) általános képletű bromidvegyülettel - a képletben M jelentése bór- vagy alumíniumatom, Rl jelentése 1-6 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport és n értéke 1-3 -hozzuk érintkezésbe, adott esetben a reakció szempontjából inert oldószerben, előnyösen telített alifás szénhidrogénben, aromás szénhidrogénben vagy ezek halogénezett származékaiban, vagy éterben, -20 °C és +120 °C közötti hőmérsékleten, a (II) általános képletű vegyület 1 móljára vonatkoztatva 0,25-5 mól azo-nitril, azo-alkil-észter vagy azo-dikarbonamid jelenlétében. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű vegyületként bór-tribromidot használunk. 4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű vegyületként alumínium-tribromidot használunk. 6
