201288. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként halogén-olefineket tartalmazó inszekticid, nematocid és akaricid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
HU 201288 B tunk ásványi és növényi olajokat. Alkalmazhatunk színanyagokat, így például szerves pigmenteket, például vas-oxidot, titán-oxidot, ferrocioánkéket, és szerves színanyagokat, így alizarin-, azo- és fém-ftalo-színanyagokat, és nyomelemeket, így vas-, mangán-, bór-, réz-, kobalt-, molibdén- és cinksókat. A találmány szerinti készítmények előnyösen legalább egy (I) vagy (la) általános képletö hatóanyag mellett legalább egy inert töltőanyagot vagy vivőanyagot és pótlólagosan még egy felületaktív anyagot is tartalmaznak. A készítmények általában 0,1-95 tömeg% hatóanyagot, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. A hatóanyagok előfordulhatnak a kereskedelemben szokásos készítményként, valamint az ezekből a készítményekből egyéb hatóanyagokkal, így inszekticidekkel, lazítóanyagokkal, sterilizálószerekkel, akaricidekkel, nematocidekkel, fungicidekkel, növekedést szabályozó anyagokkal vagy herbicidekkel készített, felhasználásra kész formában. Inszekticidekhez tartoznak például a foszforsavészterek, karbamátok, karbonsavészterck, klórozott szénhidrogének, fenil-karbamidok, és a mikroorganizmusokkal előállított anyagok. A hatóanyagok előfordulhatnak a kereskedelemben szokásos készítményekként, valamint ezekből a készítményekből szinergetikus anyagok keverésével előállított, felhasználásra kész formaként. Szinergetikus vegyületek azok az anyagok, amelyek a hatóanyagok hatását anélkül fokozzák, hogy az adagolt szinergetikus vegyület maga is aktívan hatékony lenne. A kereskedelemben szokásos készítményekből előállított felhasználásra kész formákban a hatóanyag-tartalom széles tartományban változhat. A felhasználásra kész formákban a hatóanyag koncentrációja 0,0000001-95 tömeg%, előnyösen 0,0001-1 tömeg%. A felhasználás a felhasználási formának megfelelően történik. A (I) és (la) általános képletű hatóanyagok megfelelően artropódák, így rovarok atkák vagy kullancsok pusztítására. Ezek a kártevők általában a mezőgazdasági haszonállatokat támadják meg, így például a szarvasmarhát, birkát, kecskét, lovat, sertést, szamarat, tehenet, bivalyt, nyulakat, tyúkot, kacsát, pulykát, méheket és egyéb háziállatokat, így például kutyát, macskát, szobamadarakat, akváriumi halakat, valamint az úgynevezett kísérleti állatokat, például tengerimalacot, patkányt és egeret. Ezeknek az artropódáknak a pusztításával különösen a teljesítmény-csökknést akadályozhatjuk meg, például teljesítmény-csökkenés léphet fel a hústermelésnél, tej-, gyapot-, tojás-, méztermelésnél, ezért a hatóanyagoknak az alkalmazása a gazdaságos, egyszerű állattartást teszi lehetővé. A találmány szerinti eljárással előállított hatóanyagok alkalmazása ezen a területen ismert mó7 dón dermális alkalmazással, például merítéssel vagy fürdetéssel (dippen), porlasztással (spray), öntései (pour-on), mosással, púderozással, valamint hatóanyagot tartalmazó formatestekkel, így nyakörvekkel, füljegyzetekkel történik. A hatóanyagok különösen megfelelőek ektoparaziták, így például Psoroptes ovis és Boophilus microplus pusztítására. A találmány szerinti készítmények hatóanyagainak előállítását a következő példákkal szemléltetjük. Előállítási példák (U-l) példa (1) képletű vegyület előállítása (a) eljárás 450 ml tetrahidrofuránban szuszpendálunk 240 g (0,43 mól) pentadecil-tri-fenil-foszfónium-bromidot, és a szuszpenzióhoz csepegtetünk nitrogénatmoszférában 0 °C hőmérsékleten 190 ml n-hexánban oldott (0,47 mól) butil-lítium 23%-os oldatát, és az elegyet 30 percig erősen keverjük. Ezután tetrahidrofuránban feloldott (0,47 mól) klór-difluor-metán 34%-os oldatából 121 g-ot 20 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetünk, majd 8 órán keresztül az elegyet keverjük, és mégegyszer azonos mennyiségű butil-lítiummal és klór-difluor-metánnal elegyítjük. A reakcióelegyet körülbelül 15 órán keresztül 20 °C hőmérsékleten keverjük. A keletkezett trifenil-foszfint feleslegben lévő metil-jodiddal a reakcióelegyben átalakítjuk. A keletkezett sót leszűrjük, a szűrletet bepároljuk, petroléterrel szuszpendáljuk és vákuumban desztilláljuk. Ily módon 89 g (80% kitermelés) 1,1-difluor-lhexadecént állítunk elő. Fp.: 90-95 °C/40 Pa (0,4 mbar). (la-2) példa (2) képletű vegyület előállítása (b) eljárás 500 ml tetrahidrofuránban feloldunk 50,8 g (0,2 mól) heptadekantált és 73 g (0,44 mól) bróm-klórdifluor-metánt, és az oldathoz adunk 10 °C hőmérsékleten, nitrogén-atmoszférában 143 g (0,88 mól) trisz-(dimetil-amino)-foszfmt. 1 óra elteltével hozzácsepegtetünk 27 g (1,5 mól) vízből és 48 g (1,5 mól) metanolból készített elegyet. A csepegtetést 0 °C hőmérsékleten végezzük. A vizes fázist elválasztjuk. A szerves fázist szóda-oldattal, hígított sósavas oldattal és vízzel mossuk. Ezután a szerves fázist megszárítjuk és bepároljuk. A maradékot vákuumban rektifikáljuk. Ily módon 37,5 g (65% kitermelés) 1,1-difluor-loktadecánt állítunk elő. Fp.: 99-100 °C/10 Pa (0,1 mbar). Az a) és b) eljárás alapján, illetve (Ia-1) és (Ia-2) példák alapján állítjuk elő a III. táblázatban felsorolt (la) általános képletű vegyületeket is. 8 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
