201288. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként halogén-olefineket tartalmazó inszekticid, nematocid és akaricid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
HU 201288 B A találmány inszekticid, akaricid és nematocid készítményekre, valamint a hatóanyagként alkalmazható (I) általános képletű hosszú szénláncú halogén-olefinek előállítására vonatkozik. Ismert, hogy bizonyos telítetlen, hosszú szénláncú karbonsavészterek, így például (E,E)-ll-metoxi-3,7,l-trimetil-2,4-dodekán-diénsav-izopropil-é szter kártevőirtó szerként alkalmazható. (Chem. Engng. News 49,29. szám, 33-34.). Bár a hosszú szénláncú halogén-olefineket már részben korábban is leírtak (C.A. 66,120597; C.A. 85, 77352n; CA. 91, 210992e és C.A. 98 89460u), azonban kártevőirtó szerként történő alkalmazásukat eddig még nem említették. Felismertük, hogy az (I) általános képletű hosszú szénláncú halogén-olefinek - a képletben R jelentése 8-21 szénatomos egyenes láncú alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy két (a) általános képletű csoportot - ahol Z és 7? jelentése hidrogénatom - foglal magába -kiváló inszekticid, akaricid és nematocid hatással rendelkezne. Felismertük továbbá, hogy ezeket, valamint a hasonló (la) általános képletű vegyületeket - az (la) általános képletben R2 jelentése adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal háromszorosan helyettesített 12-25 szénatomos egyenes szénláncú alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy két (a) általános képletű csoportot foglal magába, ahol Z hidrogénatomot, Z1 mctilcsoportot jelent - úgy állítjuk elő, hogy a) egy (II) általános képletű vegyületet - a képletben R2 jelentése a fenti, míg Hal halogénatomot jelent - klórdifluor-metánnal 1-4 szénatomds alkillítium-vegyület és közömbös hígítószer jelenlétében, védőgáz-atmoszférában reagáltatunk, vagy b) egy (III) általános képletű vegyületet - a képletben R2 jelentése a fenti - egy (IV) általános képletű vegyülettel - a képletben X1 jelentése brómatom, X2 jelentése klóratom - az (V) képletű foszfin-származékkal közömbös hígítószer jelenlétében, védőgáz-atmoszférában reagáltatunk. Az (1) általános képletű vegyületeket a (la) általános képletű vegyületek előállítási eljárásnak analógiájával előállíthatjuk (THL 12, 895-898 (1976); Chem. Lett. 1979 983-986 és THL 23 2323-2326. (1982)). Az (I) általános képletű vegyületek részben újak. Az új vegyületeket az (la) képletnek felelnek meg. Mint már említettük, az R és R“ jelentésében az alkilcsoport előnyösen egyenes szénláncú alkilcsoport. Ha R és R2 jelentésében elágazó szénláncú alkilcsoport található, akkor minden elágazás előnyösen 1-4 és különösen előnyösen 1 vagy 2 szénatomot tartalmaz, és különösen előnyösen metilcsoportot jelentenek. Ha a találmány szerinti a) eljárásváltozatban kiindulási anyagként pentadecil-trifenil-foszfónium-1 bromidot, klór-difluor-metánt és metil-lítiumot alkalmazunk, akkor a reakció menetét az A reakcióvázlat szemlélteti. Ha a találmány szerinti b) eljárásváltozatban kiindulási anyagként bróm-klór-difluor-metánt, pentadekanált és tri(dimetil-amino)-foszfint alkalmazunk, akkor a reakció menetét a B reakcióvázlat szemlélteti. A találmány szerinti a) eljárásban kiindulási vegyületként alkalmazható trifenil-foszfónium-sókat a (II) általános képlet határozza meg. A (II) általános képletben R2 előnyös, illetve különösen előnyös jelentései azok a csoportok, atomok, amelyeket a (la) általános képletű vegyületnél ezekre a szubsztituensekre előnyösként, illetve különösen előnyösként felsoroltunk. A (II) általános képletben Hal jelentése halogénatom, előnyösen klóratom vagy brómatom. A (II) általános képletű vegyületekre példaként az I. táblázatban felsorolt vegyületeket nevezzük meg. A (II) általános képletben Hal jelentése klóratom vagy brómatom. 2 /. Táblázat-Ci2H25-n-Ci3H27-n-Ci4H29-n-CisHsi-n-Ci6H33-n-CnH35-n-CigH39-n-C2oH4i-n-C2iH43-n I l i i H3C-CH-(H2C)3-CH(CH2)3-CH-(CH2)3 - c=CHH3C-(CH2)7-CH = CH-(CH2)6-CH2- H3C-(CH2)4-CH = CH-CH2 = CH-(CH2)6-CH2- H3C-(CH2)7-CH = CH-(CH2)6-CH2-A (II) általános képletű vegyületek ismertek, és/vagy egyszerű módon ismert módszerrel előállít - hatók (25 51914. számú NSZK-beli közrebocsátási irat, J. Org. Chem. 48,917-927 és Chem. Bér. 116, 3264-3266). A találmány szerinti b) eljárásban kiindulási vegyületként alkalmazható karbonilszármazékokat a (III) általános képlet határozza meg. A (III) általános képletben R2 előnyös, illetve különösen előnyös jelentései azok a csoportok, atomot, amelyeket a (la) általános képletű vegyületnél ezekre a szubsztituensekre előnyösként, illetve különösen előnyösként felsoroltunk. A (III) általános képletű vegyületekre a következő példákat említjük meg: 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
