201227. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szulfonil-karbamid-származékok előállítására, valamint ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények

HU 201227 B

59

60

35. táblázat

(CLV) általános képletű vegyületek

Vegyület

Ro

Op. (°C)

■

száma

(képlet száma)

164.

(CLXIV)

175-179

36. táblázat

(CLXV) álalános képletű vegyületek

Vegyület

száma

Ro

Rt

Op. CQ

165.

Cl

C2H5O

168-169

166.

Cl

n-C3HTO

194-196

167.

Cl

n-C3H7S

170-173

8. példa

(1) N- {2-klór-6-(2’,2’,2’-tnfluor)-imidazo[l,5- b]piridazin-3-il-szulfonil}-N’-(4,6-dimetoxi-2-piri midinil)-karbamid /168. vegyület — (CLXVI) képlet/

(a) A kiindulási vegyület, azaz a (CLXVII) képletű 2-klór-6-(2,,2’,2’-trifluor)-imidazo[l,5-b]piridazin-3-il-szuifonamid előállítása

2,0 g 2,6-diklór-imidazol[l,2-b]piridazin-3-szulfonamid 20 ml dimetil-formamiddal készült oldatához hozzáadunk 0,5 g fémnátriumból és 20 ml 2,2,2- trifluor-etanolból előállított nátrium-2,2,2-trifluoretilát 2,2,2-trifluor-etanollal készült oldatát, majd az így kapott reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával négy órán át forraljuk. Ezt követően a reakcióelegyet bepároljuk, majd vizet adunk hozzá és sósavval a vizes oldatot semlegesítjük. A kivált kristályokat szűréssel elkülönítjük, majd szárítjuk, így 0,5 g mennyiségben a lépés címadó vegyületét kapjuk, amelynek olvadáspontja 227-228 °C.

NMR-spektrum (DMSO-de) 8: 5,18 (q, 2H), 7,32 (d, 1H), 7,88 (s, 2H), 8,20 (d, 1H).

(b) A célvegyület előállítása

Az (a) lépésben kapott vegyületből 0,45 g 10 ml acetonitrillel készült szuszpenziójához hozzáadunk 0,5 g fenil-N-(4,6-dimetoxi-piridin-2-il)-karbamátöt, majd 0,34 g DBU-t, ezt követően pedig az így kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük. Ezután a reakcióelegyhez 50 ml jeges vizet adunk, majd pH-értékét sósavval négyre beállítjuk. A kicsapódott kristályokat kiszűrjük, majd vízzel és ezután etanollal mossuk, végül szárítjuk, így 0,60 g mennyiségben 192-194 °C olvadáspontú színtelen kristályok alakjában a lépés címadó vegyületét kapjuk.

NMR-spektrum (DMSO-de) 8: 3,92 (s, 6H), 4,60-5,10 (m, 2H), 5,92 (s, 1H), 7,35 (d, 1H), 8,23 (d, 1H), 10,48 (s, 1H) és 13,10 (széles d.s, 1H).

9. példa

N-{2-fluor-6-metoxi-imidazo[l,5-b]piridazin-3 -il-szulfonil}-N’-(4,6-dimetoxi-2-pirimidmil)-kar bamid /169. vegyület — (CLXVIII) képlet/

(a) A kiindulási anyagként használt (CLXIX) képletű 2-fluor-6-metoxi-imidazol[l,2-b]piridazin-3-szulfonamid előállítása

10,0 g 2,6-diklór-imidazo[l,2-b]piridazin-3- szulfonil-klorid 100 ml dimetil-formamiddal készült oldatához hozzáadunk 12,2 g kálium-fluoridot 25 és 1,0 g 18-korona-6-étert, majd az így kapott reakcióelegyet visszafolyatóhűtő alkalmazásával három órán át forraljuk. Ezt követően a reakcióelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk, majd vizet adunk hozzá és a kapott vizes elegyet kloroformmal 30 extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk és bepároljuk. így 4,0 g mennyiségben halványsárga szirup formájában 2,6-diíluor-imidazol[l,2-b]piridazin-3- szulfonil-fluoridot kapunk.

35 NMR-spektrum (CDCb) 8:7,38 (d, 1H) és 8,18 (dd, 1H).

3,7 g 2,6-difluor-imidazol[l,2-b]piridazin-3- szulfonil-fluorid 50 ml metanollal készült oldatához hozzáadunk 10,0 g nátrium-metilátot, majd az 40 így kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten egy órán át keverjük. Ezt követően a reakcióelegyből a metanolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Miután a diklór-metánt ledesztilláltuk, a maradékot hozzáadjuk 20 ml foszfor-oxid-trikloridhoz és 45 visszafolyató hűtő alkalmazásával három órán át forralást végzünk. A keveréket ezután lehűtjük, majd jeges vízbe öntjük és a vizes elegyet diklórmetánnal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A ma- 50 radékot feloldjuk 30 ml acetonitrilben, majd az így kapott oldathoz hűtés közben hozzáadunk 10 ml vizes ammónium-hidroxid-oldatot. Az így kapott elegyet szobahőmérsékleten harminc percen át keverjük, majd csökkentett nyomáson az acetonitrilt 55 ledesztilláljuk. A kicsapódott kristályokat szűréssel eltávolítjuk, vízzel mossuk és szárítjuk. így 1,5 g mennyiségben a lépés címadó vegyületét kapjuk, amelynek olvadáspontja 198-199 °C.

(b) A célvegyület előállítása

60 Az (a) lépésben kapott vegyületből 0,70 g 20 ml acetonitrillel készült szuszpenziójához hozzáadunk 1,0 g fenil-N-(4,6-dimetoxi-piridin-2-il)-karbamátot és ezután 0,34 g DBU-t. Az így kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten egy órán át ke- 65 verjük, majd 100 ml jeges vizet adunk hozzá. Ezt

31