201227. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szulfonil-karbamid-származékok előállítására, valamint ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények
HU 201227 B ezután szobahőmérsékleten 17 órán át keverjük. Ezt követően a reakcióelegyhez 0,40 g N-klór-szukcinimidet adunk, majd szobahőmérsékleten 6 órán át keverjük. 50 ml víz hozzáadása után a kloroformos fázist elválasztjuk, míg a vizes fázist kloroformmal extraháljuk. Az egyesített kloroformos fázisokat vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot szilikagélen kromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként kloroform és etÜ-acetát elegyét használva, így 0,30 g mennyiségben kristályos formában N(terc-butil)-3-klór-imidazo(l,5-a)-piridin-l-szulf onamidot kapunk. A kristályokat feloldjuk 30 ml trifluor-ecetsavban, majd az így kapott oldatot szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük. Csökkentett nyomáson végzett betöményítés után a kivált kristályokat szűréssel elkülönítjük, majd kloroformmal mossuk. így 0,25 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk. NMR-spektrum (DMSO-dí) 8: 6,96-7,35 (m, 2H), 7,43 (s, 2H), 7,92 (d, d, 1H), 8,28 (d, 1H). 50. referenciapélda 2-fluor-imidazo(l,2-a)-piridin-3-szulfonamid (1) 20,0 g 2-klór-imidazo(l,2-a)-piridin-3-szulfonil-klorid 100 ml szulfolánnal készült oldatához hozzáadunk 22,0 g kálium-fluoridot és 1,0 g 18-korona-6-étert, majd az így kapott reakcióelegyet 150 "C-on 14 órán át keverjük. Lehűtése után a reakcióelegyet jeges vízbe öntjük, majd a kivált kristályokat szűréssel elkülönítjük és diklór-metánban feloldjuk. Az oldatot aktív szénnel színtelenítjük, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk és a diklórmetánt desztillálással eltávolítjuk. így 14,0 g mennyiségben 108-110 °C olvadáspontú 2-fluorimidazo(l,2-a)-piridin-3-szulfonil-fluoridot kapunk. NMR-spektrum (CDCb) 8:8,69 (d, 1H), 7,2-7,9 (m, 3H). (2) 2,0 g fenti (1) lépés szerinti vegyület 30 ml metanollal készült oldatához 0,50 g nátrium-metilátot adunk, majd az így kapott elegyet szobahőmérsékleten 1 órán át keverjük. Ezt követően a metanolt csökkentett nyomáson eltávolítjuk, majd a maradékot kloroformmal extraháljuk. Az extraktumból a kloroformot ledesztilláljuk, majd a maradékot feloldjuk 20 ml diklór-metánban. A kapott oldathoz 2 ml vizes ammónium-hidroxid-oldatot adunk, majd szobahőmérsékleten 30 percen át keverést végzünk. A kivált csapadékot szűréssel elkülönítjük, majd szárítjuk. Ezután hozzáadunk 10 ml 37 foszfor-oxid-kloridot, majd az így kapott elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 4 órán át forraljuk. Lehűtése után a reakcióelegyet jeges vízbe öntjük, majd a kivált kristályokat szűréssel elkülönítjük 5 és 10 ml acetonitrilben feloldjuk. Az így kapott oldathoz hűtés közben 5 ml ammónium-hidroxidoldatot adunk, majd a kapott elegyet szobahőmérsékleten 30 percen át keverjük. Ezután az acetonitrilt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, majd a 10 kicsapódott kristályokat szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és szárítjuk. így 0,31 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk. NMR-spektrum (DMSO-dé) 8: 7,25 (t, 1H), 7,53-7,76 (m, 2H), 7,90 (s, 2H), 8,72 (d, 1H). 15 51. referenciapélda 6-metoxi-2-metil-imidazo(l,2-b)-piridazin-3-s zulfonamíd 4,9 g 6-klór-2-metil-imidazo(l,2-b)-piridazin-3- 20 szulfonamid 50 ml metanollal készült oldatához hozzáadunk 2,2 g nátrium-metilátot, majd az így kapót reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 4 órán át forraljuk. Ezután a metanolt ledesztilláljuk, majd a maradékot víz hozzáadása után 25 sósavval semlegesítjük. A kicsapódott kristályokat szűréssel elkülönítjük, majd szárítjuk. így 4,8 g mennyiségben a 251 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. NMR-spektrum (DMSO-d$) 6:2,52 (s, 3H), 4,03 30 (s, 3H), 7,00 (d, 1H), 7,40 (s, 2H), 7,98 (d, 1H). 52. referenciapélda 6-(dimetil-amino)-2-metil-imidazo(l,2-b)-piri dazin-3-szulfonamid 35 4,9 g 6-klór-2-metil-imidazo(l,2-b)-piridazin 50 ml acetonitríllel készült oldatához hozzáadunk 20 ml 50%-os vizes dimetil-amin-oldatot, majd az így kapott elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 5 órán át forraljuk. Ezt követően a reakcióelegyet az 40 51. refcrenciapéldában ismertetett módszerhez hasonló módon kezeljük. így 3,6 g mennyiségben a 227 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. NMR-spektrum (DMSO-dé) 8:2,50 (s, 3H), 3,10 (s, 6H), 7,13 (d, 1H), 7,20 (s, 2H), 7,79 (d, 1H). 45 A 36-52. referenciapéldákban ismertetett módszerekhez hasonló módon állíthatók elő a 8-16. táblázatban felsorolt vegyületek. (A táblázatokban a ***-gaI jelölt vegyületet elkülönítése nélkül későbbi reakcióba visszük és szerkezetét a célvegyület 50 szerkezete alapján azonosítjuk.) 38 8. táblázat (CXII1) képletű vegyületek Ro Rt NMR-spektrum (DMSO-dó) 8 vagy op. (°C) H H 212-214 ch3 H 103 CH2C1 H 270 fölött CH2F H 5,72 (d, 2H), 7,20 (t, 1H9, 7,40-7,84 (m, 2H), 7,90 (s, 2H), 8,79 (d,lH) CH2OCH3 H 3,41 (s, 3H), 4,82 (s, 2H), 7,27 (t, 1H), 7,49-7,89 (m, 2H), 8,76 (d, 1H) 20
