201227. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szulfonil-karbamid-származékok előállítására, valamint ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények
HU 201227 B 32 31 (CXI) 2,58 (s, 3H), 9,47 (s, 1H) (CXII) 2,43 (s, 3H), 4,78 (s, 3H), 7,35-7,62 (m, 2H) 36. referenciapélda 2-klór-imidazo(l,2-a)-piridin-3-szulfonil-klorid 5,0 g 2-klór-imidazo(l,2-a)-piridin-3-szulfonsav 30 ml foszfor-oxid-ldoriddal készült szuszpenzióját visszafolyató hűtő alkalmazásával 5 órán át forraljuk, majd lehűtjük és 250 ml jéghideg vízbe öntjük. A vizes elegyet diklór-metánnal extraháljuk, majd a diklór-metános fázist vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk és csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. így 4,6 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk halványsárga kristályok alakjában. NMR-spektrum (CDC13) 8: 7,2-7,4 (m, 1H), 7,6-7,9 (m, 2H), 8,55 (d, 1H). 37. referenciapélda 2-klór-imidazol(l,2-a)-piridin-3-szulfonamid Hűtés közben 60 ml vizes ammónium-hidroxidoldathoz hozzáadjuk 4,6 g 36. referenciapélda szerinti vegyidet 60 ml acetonitrillel készült oldatát, majd az így kapott elegyet szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük. Ezt követően a reakcióelegyet csökkentett nyomáson desztilláljuk az acetonitril eltávolítása céljából, majd a kicsapódott kristályokat szűréssel elkülönítjük és vízzel mossuk. így 3,8 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk. Híg etanolból végzett átkristályosítás után 175- 177 °C olvadáspontú, színtelen tűkristályokat kapunk. NMR-spektrum (DMSO-dő) 8: 7,2-7,45 (m, 1H), 7,5-7,9 (m, 2H), 8,15 (s, 2H), 8,80 (d, 1H). 38. referenciapélda 3,6-dimetil-imidazo(2,l-b)-tiazol-5-szulfonam id Hűtés közben 2,8 g 3,6-dimetil-imidazo(2,l-b)tiazol-5-szulfonsav 3,4 ml foszfor-oxid-trikloriddal készült szuszpenziójához hozzáadunk 1,8 g tri(npropil)-amint, majd az így kapott reakcióelegyet 60 °C-on 30 percen át keverjük. Ezt követően a reakcióelegyet lehűtjük, jeges vízbe öntjük és a vizes elegyet diklór-metánnal extraháljuk. Az extraktumot szárítjuk, majd desztilláljuk a diklór-metán eltávolítása céljából. A maradékot feloldjuk 35 ml acetonitrilben, majd desztilláljuk a diklór-metán eltávolítása céljából. A maradékot feloldjuk 35 ml acetonitrilben, majd a kapott oldathoz hűtés közben 3,8 ml vizes ammónium-hidroxid-oldatot adunk. Az így kapott elegyet szobahőmérsékleten 30 percen át keverjük, majd az acetonitrilt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékhoz vizet adunk, majd a kicsapódott kristályos csapadékot szűréssel elkülönítjük és tetraklór-metánnal mossuk. így 1,5 g mennyiségben a 177-178 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk színtelen kristályok formájában. NM R-spektrum (DMSO-dé) 8:2,45 (s, 3H), 2,66 (s, 3H), 6,95 (s, 1H), 7,62 (s, 2H). 39. referenciapélda 2-(metil-szulfonil)-imidazo(l,2-a)-piridin-3-sz ulfonamid Jeges hűtés közben 1,7 g 2-(metil-tio)-imida- 10 zo(l,2-a)-piridin-3-szulfonamid 15 ml dimetil-formamiddal készült oldatához hozzáadunk 3,3 g 3- klór-perbenzoesavat, majd az így kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten 4 órán át keverjük. A reakcióelegyhez ezután hozzáadunk 20 ml 10%-os 15 nátrium-szulfit-oldatot és 1,2 g nátrium-hidrogénkarbonátot, majd az ekkor kapott elegyet szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük. A kristályokat ezután szűréssel elkülönítjük, majd forró etanollal mossuk. így 1,4 g mennyiségben 214-216 °C olva- 20 dáspontú színtelen kristályok alakjában a cím szerinti vegyületet kapjuk. NMR-spektrum (DMSO-dó) 8:3,45 (s, 3H), 7,45 (t, 1H), 7,58-7,9 (m, 2H), 7,92 (s, 2H), 8,96 (d, 1H). 25 40. referenciapélda 6-klór-2,3-dihidro-imidazo(2,l-b)-tiazol-5-szul fonamid-l-oxid 2,0 g 6-klór-2,3-dihidro-imidazo(2,l-b)-tiazol-5- szulfonamid 20 ml ecetsavval készült szuszpenziő- 30 j ához hozzáadunk 2,2 g 30%-os vizes hidrogén-peroxid-oldatot, majd az így kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten 30 percen át és ezután 35-45 °C hőmérsékleten további 4 órán át keverjük. A keverést sobahőmérsékleten még 8 órán át fenn- 35 tartjuk, majd a kicsapódott kristályokat szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és szárítjuk. így 1,7 g mennyiségben 215-217 °C olvadáspontú (bomlik), színtelen tűkristályok alakjában a cím szerinti vegyületet kapjuk. 40 NMR-spektrum (DMSO-dö) 8:3,7-4,2 (m, 2H), 4,5-4,9 (m, 2H), 8,1 (s, 2H). 41. referenciapélda 6-klór-2,3-dihidro-imidazo(2,l-b)-tiazol-5-szul 45 fonamid-l,l-dioxid 0,80 g 6-klór-2,3-dihidro-imidazo(2,l-b)-tiazol- 5-szulfonamid-l-oxid 10 ml ecetsavval készült szuszpenziójához hozzáadunk 4 ml 30%-os vizes hidrogén-peroxid-oldatot, majd az így kapott reak- 50 cióelegyet 100 °C-on 1 órán át keverjük. Lehűtése után a reakcióelegyhez jeges vizet adunk kristályok kicsapása céljából. A kristályokat szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és szárítjuk. így 0,30 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 246- 55 247 °C olvadáspontú, színtelen kristályok alakjában. NMR-spektrum (DMSO-dő) 8: 4,15-4,45 (m, 2H), 4,65-4,85 (m, 2H), 8,16 (s, 2H). 60 42. referenciapélda 2-(etoxi-karboni])-imidazo(l,2-a)-piridin-3-sz ulfonamid 2,2 g lítium-diizopropil-amidot feloldunk 50 ml 17
