201163. lajstromszámú szabadalom • Eljárás melegtónust adó mag/héj szerkezetű monodiszperz ezüst-bromid fényképészeti emulzió előállítására
HU 201163 B 2 A találmány tárgya eljárás melegtónust adó, mag/héj szerkezetű monodiszperz fényképészeti emulzió előállítására. A barna, zöldes-barna és zöld színű képet adó, ún. melegtónusú fotópapírokat Ag(Cl, Br) fényképészeti emulziókból állítják elő. Ezek úgy készülnek, hogy egyszeres lefolyatással AgCl-ot csapnak le, amelynek 30-60 %-át alkáli-bromid hozzáadásával ezüst-bromiddá alakítják át (P. GLAFKIDES: Photographie Chemistry I. 337-359. old. Fountain Press. London, 1958). Az előhívott kép tónusa függ az ezüst-halogenid összetételétől: 17-30 mól% AgBr-tartalom zöld, 30-45 mól% - zöldes-barna, 45-80 mól% - barna tónust eredményez, míg tiszta AgBr esetében kékes-fekete a kép színe. (A. PIASECKA - A. STEFANSKA: Conference on Theory and Technology of Photogr. Proc., Zakopane, 1968, No. 89(3). Ha a kristályok átlagos mérete 0,010-0,050 pm, a kép tónusa, függetlenül az ezüst-halogenid minőségétől, zöld vagy barna, ezeknek a kristályoknak azonban olyan kicsiny a fényérzékenysége, hogy az ilyeneket tartalmazó emulziókból legfeljebb kontaktmásoló-papír készíthető. Az átlagos kristályméret 0,1 pm fölé emelésével, tapasztalat szerint, viszont csak Ag(Cl, Br) kristályokkal nyerhető barna tónus (W. KOERBER: Wissenschaftliche Photographie, O. Helwich Verlag, Köln, 1958. 53. old.). Az ilyen emulziók előállításakor heterodiszperz rendszer keletkezik. így a tónus kialakításában szerepet kap a kristályok méret szerinti eloszlása is. Ezt számos technológiai tényező befolyásolja, s bármelyikük kedvezőtlen változása nyomán növekszik a nagyobb kristályok hányada, ami a tónusnak a fekete, kékes-fekete árnyalatok irányába történő eltolódásához vezet. A találmány célja olyan nagyítópapír érzékenységű, melegtónust adó fényképészeti emulzió előállítási módszerének megvalósítása, amely a technológiai tényezők ingadozására kevésbé érzékeny, így jól ismételhetően biztosítja a kívánt képtónust. Ehhez monodiszperz kristályokat célszerű előállítani, amelyek készítési technikája régóta ismert [E. MOISARE.-KLEIN: Berichte der Bunsenges. Phys. Chem., 67 (1963) 949). Eszerint az ezüst- -halogenidet kettős lefolyatással, állandó pAg mellett csapják le. A pAg=6,0-8,0 tartományban kocka, a 9,0-10,0 értékek között oktaéder alakú kristályok keletkeznek. Előállíthatok ún. mag/héj szerkezetű kristályok is [E. MOISAR-S. WAGNER: Berichte der Bunsenges. Phys. Chem., 67 (1963) 356; 1 169 290. számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás). Ezek úgy készülnek, hogy meghatározott méretű kristályra, az ún. magra, kettős lefolyatással, az előzőtől eltérő összetételű héja(ka)t visznek fel. így például a 3 935 014 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban AgBr magra AgCl, majd AgBr héjat építenek, vagy AgBr magra csökkenő kloridtartalommal három Ag(Cl, Br) héjat visznek fel. Egy másik megoldás szerint Ag(Br, I) magra AgBr héjat építenek (3 206 313 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás). A héjvastagság változó. Ha a központi magon egy héj foglal helyet. - mint a legtöbb esetben, - a héj viszonylag vastag: például a 3 761 276 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint 0,2-0,5 pm. Több héj esetében a vastagság 0,1 pm, vagy ennél is kisebb, mint például a 2 095 853A számú egyesült királysági találmányi bejelentésben, ahol a héjvastagság 0,01-0,1 pm határok között változik. Az egyes héjak felülete kémiailag érzékenyíthető [3 317 322 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás; G. JUNKERS és társai: J. Phot. Sei., 22 (1974) 174). A kettős lefolyatás alatt a kristályokba Pb2+ vagy Cd2+ ionok [C. R. BERRY-D. C. SKILLMAN: Phot. Sei. Eng., 11 (1967) 411], illetve egyéb többértékű ion, mint például Fe2+, Ru3+, Pd2+, Rh3+, Os3+, Ir3+, Pt4 és Bi3+ ionok építhetők be, amelyek direktpozítív és fordítós emulziókban a belső érzékenységet növelik [J. W. MITCHELL: Phot. Sei. Eng., 27 (1983) 81). Az említetteken kívül cink és erbium héjba való bevitelét is leírják (2 110 831A számú egyesült királysági találmányi bejelentés). E találmány alapja az a felismerés, hogy melegtónusú fotópapír monodiszperz AgBr kristályokat tartalmazó emulzióból is készíthető, ha a kristályok mérete kisebb, mint 0,210 pm. A találmány további alapja az a felismerés, hogy többszörös héjszerkezet kialakításával, amelyben egyegv héj vastagsága kisebb, mint 0,01 pm, a héjakban In3+ és/vagy La3+ ionok bevitelével szabályozható a kristályfelületen kialakuló érzékenységi gócok eloszlása, s növelhető a fényérzékenység. A találmány alapja az a felismerés, hogy az In3+ és/vagy La3+ ionok hatása tovább befolyásolható, ha Me2+, Me3+ vagy Me44 fémionokkal párban alkalmazzuk ezeket. Az In3+ és a La3+ ionok lecsapáskor történő alkalmazását a 2603/82 számú magyar szabadalmi bejelentésben ismertettük. Ott azonban nevezett ionok az AgN03 beadagolásának teljes időtartama alatt jelen vannak, így azok a keletkezett heterodiszperz kristályok egész térfogatában eloszlanak. A találmány szerinti eljárásban állandó pAg mellett, szabályozott kettős lefolyatással monodiszperz ezüst-bromid kristályokat csapunk le és növelünk meg L=0,080-0210 pm, előnyösen L=0,120-0,180 pm méretig (ahol L a kristály vetület területével megegyező területű kör átmérője), a feleslegben lévő ionokat flokkulálással vagy más ismert módszerrel szükség szerint eltávolítjuk, a kristályokat adott esetben kémiai érzékenyítésnek vetjük alá, s az emulziót ellátjuk a szükséges adalékokkal, így színérzékenyítőkkel, lágyítókkal, nedvesítőszerekkel, cserzőanyagokkal, stabilizátorokkal. A találmányra az jellemző, hogy előállítunk 0,080-0,120 pm méretű magot, majd a magra négy-hat, egyenként 0,005-0,0095. pm vastagságú héjat viszünk fel oly módon, hogy a héjak közül legalább egy héjba 10_J-10-2 mól/mól AgBr mennyiségben In3+ és/vagy La3+ ionokat, míg az indium és/vagy lantán ionokkal nem rendelkező héjak közül legalább egy héjba 10~7-10-2 mól/mól AgBr mennyiségben a periódusos rendszer EL vagy VIII. oszlopának egy elemét visszük be. A találmány szerinti eljárásban minden négy héj közül legalább egy héj 10-7—10_- mól/mól AgBr mennyiségben In3+ és/vagy La3+ ionokat tartalmaz. A találmány szerinti eljárásban minden négy héj közül legalább egy olyan héj, amelyben nincsenek indium- és/vagy lantánionok adott esetben 10~7-10-2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 T
