201102. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alka-olefinek polimerizálására alkalmazható katalizátor előállítására és alfa-olefinek polimerizálására
3 HU 201102 B 4 gázfázisú polimerizálásban, azért, hogy megakadályozzák polimer-rögök kialakulását a polimerizáció során. Kiterjedt kutatások eredményeként sikerült olyan új szilárd katalizátor-komponenst tartalmazó új katalizátor-rendszert találnunk az cC-olefinek polimerizálására, amely nagy aktivitású, nagy sztereospecifitású és részecske-tulajdonságait tekintve is megfelelő. A találmány szerinti szilárd katalizátor-komponenst úgy állítjuk elő, hogy titán-tetrakloridot egy szerves alumíniumvegyúlettel redukálunk, a redukált terméket hókezeljük, az igy kapott •jj-titán-trikloridot tartalmazó szilárd terméken előpolimerizáljuk a 2-10 szénatomos cí-olefint az 58206/80, 145117/81 és 5314/83 szómon közrebocsátott japán szabadalmi leírásban ismertetett körülmények között, anélkül, hogy az ismert eljárásokban jelentkező agglomerizációs probléma fellépne, majd az elópolimerizálással kezelt terméket egy halogénnel és egy éterveg'yülettel kezelve aktiváljuk. A találmányt és annak előnyeit részleteiben az alábbiakban ismertetjük. A mellékelt ábrán az 1., 2. és 3. görbék az 1. példa, 2. összehasonlító példa és a 3. példa szerint előállított )j-titán-trikloridot tartalmazó szilárd termék róntgendiffrakciós spektrumát ábrázolják. A fenti röntgendiffrakciós spektrumokat Cu-KcC-sugár alkalmazásával kaptuk. Az abszcissza osztása a diffrakciós szög kétszeresét (28), az ordináta magassága a spektrumvonal intenzitását jelenti. A találmány szerint a 2-10 szénatomos cí-olefinek polimerizálására alkalmas szilárd katalizátor-komponenst úgy állítjuk elő, hogy i) titán-tetrakloridot 1 mól titán-tetrakloridra számítva [n'1-2x(n-l)‘1] mólnyi RlnAlY3-n általános képletü szerves alumíniumvegyülettel - a képletben R1 jelentése 1-18 szénatomos alkilcsoport, Y jelentése halogénatom, és n értéke olyan szám, amely kielégiti az l<n<3 feltételt - redukálunk, ii) a kapott redukciós terméket legfeljebb 150 °C hőmérsékleten hőkezeljük, iii) a kapott v~titán-triklorid-tartalmú szilárd terméket a szilárd termék 1 g-jára számítva 0,01-5 g 2-10 szénatomos ot-olefinnel előpolimerizáljuk, és iv) a kapott szilárd terméket a szilárd termék 1 g-jára számítva 10"5-5xl0'2 mól X2 általános képletü halogénnel - a képletben X jelentése klór-, bróm- vagy jódatora - és 10"4-0,03 mól R2-0-R3 általános képletü étervegyülettel - a képletben R2 és RJ jelentése egymástól függetlenül 1-10 szénatomos alkilcsoport -reagáltatjuk, szénhidrogén oldószerben, 50 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten. Az cí-olefin-polimereket a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy a 2-10 szénatomos ol-olefint A) a fenti módon előállított szilárd katalizátor-komponenst, és B) egy szerves alumíniumvegyületet tartalmazó katalizátor-rendszer jelenlétében polimerizáljuk, a 27085/80 számon közrebocsátott japán szabadalmi leírásban ismertetett rekciókórülmények között. A találmány értelmében tehát az cC-olefinek polimerizálására olyan nagy aktivitású és nagy sztereospecificitású katalizátor-rendszert használunk, amelynek szilárd katalizátor-komponense szinte teljesen mentes mind a túl finom, mind a túl nagy méretű részecskéktől. A fenti tulajdonságot a ^-titán-triklorid tartalmú szilárd termék propilén elópolimerizációs kezelésével érhetjük el, még akkor is, ha később erőteljes kezelésnek vetjük alá a terméket, például a kapott szilárd terméket halogének elegyével, és/vagy egy interhalogén-vegyülettel, és egy étervegyülettel kezeljük, aromás oldószerben, magas hőmérsékleten. A fentiek következtében a találmány szerinti katalizátor-rendszer segítségével részecske-tulajdonságait tekintve kiváló c£-olefin-polimerek állithatók elő, amelyek mind a túl finom, mind a túl nagy részecskéktől mentesek. A találmány szerinti megoldás értelmében a titán-tetrakloridot egy R^lYa-n általános képletü szerves alumíniumvegyülettel redukáljuk. A fenti képletben R1 1-18 szénatomos alkilcsoportot, előnyösen 1-8 szénatomos alkilcsoportot, különösen előnyösen 2-4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoportot jelent, Y jelentése halogénatom, előnyösen klóratom, és n olyan számot jelent, amely kielégiti az l<n<3 feltételt, előnyösen l<ná2. A szerves alumíniumvegyületre példaként a metil-alumínium-szeszkvikloridot, etil— -alumínium-szeszkvikloridot, izobutil-aluminium-szeszkvikloridot, dimetil-alumínium-kloridot, dietil-aluminium-kloridot, dietil-alumíniuni-bromidot, dietil-alumínium-jodidot, di(n-propil)-aluminium-kloridot, di(n-butil)-aluminium-kloridot, diizobutil-aluminium-kloridot, és a fenti vegyületek elegyeit említhetjük. A fenti vegyületek közül előnyösek a dietil-alumínium-klorid, etil-alumínium-szeszkviklorid, a fenti két vegyület elegye, továbbá az etil-alumínium-szeszkviklorid etil-alumínium-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
