201101. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,50 és 2,00 közötti polidiszperzitású, Ó, omega-helyzetben funkciós csoportokkal rendelkező polimerek előállítására gyökös polimerizációval

9 HU 201101

B

10

sét. A polimerizációt legalább 15%-os konver-97,8

340,5

1,0002

zióig, de legfeljebb addig a hőmérsékletig

98,0

350,6

1,0008

folytatjuk, amelyen az iniciátor (több iniciá-98,2

360,8

1,0009

tor alkalmazása esetén az adott hőfokon a

98,4

370,6

1,0007

legnagyobb felezési idejű iniciátor) felezési

5

98,6

380,1

1

ideje 1 percre vagy annál rövidebb időre

98,8

389,3

1

csökken. A felezési idő

99,0

398,5

1,0007

0,693

99,2

407,6

1,0009

tl/2 = ,

99,4

416,5

1,0006

ki

10

99,6

425

1,001

ahol ki az iniciátor bomlás sebességi állan-99,8

433,5

1,0007

dója.

100,0

441,6

1,001

100,2

449,8

1,001

100,4

457,6

1,0002

1. példa

15

100,6

465,1

1

100,8

472,6

1,0005

1-literes Parr-autoklávban a következő re-101,0

480,1

1,0003

ceptúra szerint állítottunk elő 160 g polibu-101,2

487,3

1,0007

tadién-diol prepolimert.

101,4

494,5

1,0003

400 ml szekunder butanolban feloldot-20

101,6

501,3

1,0006

tunk 4,045 g (0,018 mol.l-1) azobisz-ciano-101,8

508,1

1

pentanolt és 10 ml 67 tömegX-os (0,227 mol.l-1) H20z-t. Az oxigénmentesítés után

A

folyamat végén az

uralkodó nyomás

bevezettünk 290,35 g (6,188 mol.l-1) butadiént. A reaktorban betöltéskor 186 kPa nyo- 25 más uralkodott. A folyamatot a következő hőmérsékleti program szerint vezettük le:

1000 kPa volt. Lefúvatás után 160 g polibutadién-diolt nyertünk. Mn = 3500, funkcionalitás: 1,97, Mw/Mn = 1,56.

lómérséklet

Reakcióidő

Jósági

(°C)

(perc)

tényező

30

70

0

1,0024

70,8

17,3

1,0043

71,6

21,8

1,0047

72,6

26

1,0015

73,6

30,1

1,0032

35

74,8

34,3

1,0035

76,2

38,5

1,0045

77,8

42,6

1,0087

79,8

46,8

1,0127

82,4

51

1,0152

40

85,6

55,1

1,0188

89,0

59,3

1,0176

91,4

63,5

1,0156

92,8

67,6

1,0006

93,4

71,8

1,0027

45

93,6

77

1,0002

93,8

82,5

1,0002

94,0

97

1,0002

94,2

112,5

1,0002

94,4

127,6

1,0002

50

94,8

157

1,0001

95,0

171,1

1

95,2

185

1,0006

95,4

198,8

1,0003

95,6

212

1,0007

55

95,8

225,1

1,0001

96,0

237,6

1,0003

96,2

250,1

1,0003

96,4

262,3

1,0001

96,6

274,1

1,0006

60

96,8

286

1,0009

97,0

297,5

1

97,2

308,3

1,0007

97,4

319,5

1,0002

97,6

330

1,0004

65

2. példa

1-literes Parr-autoklávban az alábbi módon állítottunk elő 159,16 g butadién/sztirol kopolimert:

400 ml szekunder butanolban feloldottunk 4,074 g (0,018 mol.l-1) ACP-t és 10 ml 66 tömeg%-os (0,22 mol.l-1) H202-t. Ezt követően bemértünk 83 ml (75,13 g) sztirolt. Az oxigénmentesítés után bevezettünk 226,6 g butadiént. A kopolimerizációt a következő hőmérsékleti program szerint végeztük:

Hőmérséklet

Reakcióidő

Jósági

(°C)

(perc)

tényező

70

0

1,0094

71,0

20,3

1,0048

72,0

24,8

1,0051

73,0

29,3

1,0047

74,2

33,5

1,0029

75,6

37,6

1,0019

77,2

41,8

1,0048

79,2

46

1,0093

82,0

50,1

1,0121

85,8

54,3

1,0238

91,0

58,5

1,0304

94,8

62,6

1,0170

96,2

66,8

1,0035

96,6

71

1,0007

96,8

75,5

1,0001

A folyamat végén az uralkodó nyomás 580 kPa volt. A keletkezett kopolimer tulajdonságai a következők: Mn = 3460; Mw/Mn =

= 1,60; funkcionalitás: 1,98. A kopolimerben a sztirol mólarán ya= 10,5%, a beépült 89,5 t%

7