201076. lajstromszámú szabadalom • Eljárás xanton-származékok előállítására
7 IIU 201076 B 8 adunk ós a kapott elegyet leszűrjük és a szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. Víz hozzáadása után a szilárd kristályt leszűrjük és vízzel mossuk és szárítjuk. Etanolból átkristályositva 1,7 g 4-klór-l,2-dihidro-6-oxo-6H-furo[2,3-c]xantén-2-kar bonsavat kapunk. Op.: 292-298 °C. A vegyület tőinegspoktrumának molokulaion-csúcsa m/e .'tlfi-nál van. 12. példa 3,0 g 4-allil-l-klór-3-hidroxi-9-oxo-9H-xant.cn, 7,2 g m-klórperbenzoesav és 500 ml 15 kloroform elegyét szobahőmérsékleten 5 óra hosszat keverjük, majd éjjel állni hagyjuk. Az elegyhez 20 g káliumkarbonátot és 400 ml vizet adunk és a kapott elegyet kloroformmal extraháljuk. A kioroformos fázist szárítjuk, 20 az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot feloldjuk 300 ml acetonban és a kevert oldathoz 3,3 g krómlrioxid 17 ml víz és 5 g koncentrált kénsav elegyét csepegtetjük szobahőmérsékleten. Éjjel állni hagyjuk és az ele- 25 gyet leszűrjük, a szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. Viz hozzáadása után a szilárd kristályokat szűréssel kinyerjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Etanolbó) átkristályositva 1,6 g 5-klór-l,2-dihidro-6-oxo-GH-furo|2,3-c]- 30 xantén-2-karbonsavat kapunk. Op.: 255- -258 °C. A vegyület tömegspektrumának molekulaion-csúesa m/e 316-nál van. 35 13. példa 3 g 4-allil-3-hidroxi-l-metil-9-oxo-9H-xuntén, 8 g m-klórperbenzoesav és 500 ml kloroform elegyét szobahőmérsékleten 5 óra 40 hosszat keverjük, majd éjjel állni hagyjuk. Az elegyhez 20 g káliumkarbonátot és 400 ml vizet adunk, és a kapott elegyet kloroformmal extraháljuk. A kioroformos fázist szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A maradé- 45 kot feloldjuk 500 ml acetonban és a kevert oldathoz 5,5 g krómtrioxid, 25 ml viz és 8,5 g koncentrált kénsav elegyét csepegtetjük szobahőmérsékleten. Éjjel állni hagyjuk, az elegyet leszűrjük és a szűrletet vákuum- 50 ban szárazra pároljuk. Viz hozzáadása után a szilárd kristályt szűréssel kinyerjük, vizzel mossuk és szárítjuk. Etanolból átkristályositva 1,5 g l,2-dihidro-5-metil-6-oxo-6H-furo[2,3-c|xantén-2-karbonsavat kapunk. Op.: 55 231-234 “C. A vegyület tómegspektrumának molekulaion-csúcsa m/e 298-nál van. 14. példa 2,8 g 4-allil-2-klór-3-hidroxi-l-metil-9- -oxo-9H-xantén, 6,4 g m-klórperbenzoesav és 300 ml kloroform elegyét szobahőmérsékleten 65 5 óra hosszat keverjük, majd éjjel állni hagyjuk. Az elegyhez 20 g káliumkarbonátot és 400 ml vizet adunk és a kapott elegyet kloroformmal extraháljuk. A kioroformos fá- 5 zist szárítjuk, az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot feloldjuk 500 ml acetonban és a kevert oldathoz 5 g krómtrioxid, 25 ml viz és 8 g koncentrált kénsav elegyéL csepegtetjük szobahőmérsékleten. Éjjel állni hagyjuk és az elegyet leszűrjük, majd a szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. Víz hozzáadása után a szilárd kristályt szűréssel kinyerjük, vizzel ^ mossuk és szárítjuk. Etanolból átkristályositva 1,6 g 4-klór-l,2-dihidro-5-metii-6-oxo-6H-furo[2,3-cJxantén-2-karbonsavat kapunk. ( Op.: 284-287 °C. A vegyület tömegspektrumának molekulaion-csúcsa m/e 330-nál jelentkezik. 15. példa 3,0 g 4-allil-2-bróm-3-hidroxi-9-oxo-9H-xantén, 10 g m-klórperbenzoesav és 250 ml kloroform elegyét szobahőmérsékleten 5 óra hosszat keverjük, majd éjjel állni hagyjuk. Az elegyhez 20 g káliumkarbonátot és 400 ml vizet adunk és a kapott elegyet kloroformmal extraháljuk. A kioroformos fázist szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot feloldjuk 300 ml acetonban és a kevert oldathoz 5 g krómtrioxid és 25 ml víz, valamint 8 g koncentrált kénsav elegyét adjuk cseppenként szobahőmérsékleten. Éjjel állni hagyjuk az elegyet, majd leszűrjük és a szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. Viz hozzáadása után a szilárd kristályt kiszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Etanolból átkristályosítjuk és 1,5 g 4-bróm-l,2-dihidro-6-oxo-6H-furol2,3-c]xantén-2-karbonsavat kapunk. Op.: 283-286 °C. A vegyület tómegspektrumának molekulaion-csúcsa m/e 360-nál jelentkezik. 16. példa 12 g 4-allil-3-hidroxi-2-metil-9-oxo-9H-xantén 12 g m-klórperbenzoesav és 700 ml kloroform elegyét szobahőmérsékleten 5 óra hosszat keverjük, majd éjjel állni hagyjuk. Az elegyhez 20 g káliumkarbonátot és 400 ml vizet adunk, majd kloroformmal extraháljuk. A kioroformos fázist szárítjuk, az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot feloldjuk 2000 ml acetonban és a kevert oldathoz 34 g krómtrioxid, 74 ml víz és 30 ml koncentrált kénsav elegyét csepegtetjük szobahőmérsékleten. Éjjel állni hagyjuk, az elegyet leszűrjük, a szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. Vjz hozzáadása utón a szilárd kristályt kiszúrjuk, vizzel mossuk és szárítjuk. Metanol és dimetilformamid elegyéböl átkristályositva 8,7 g l,2-dihidro-4-metil-6-oxo-6H-furo[2,3- -cJxantén-2-karbonsavat kapunk. Op.: 292- -295 °C. A vegyület tómegspektrumának molekulaion-csúcsa m/e 296-nál jelentkezik. 6
