201068. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként halogénezett ciklopropán-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására

11

HU 201068 B

4. példa

2-[4-Klór-5-(2,2-ditluor-ciklopropil-metoxi)-2- -fluor-fenil]-2,3,5,6,7,8-hexahidro-l,2,4-triazolo[4,3-a]piridin-3-on 5

(4.1 számú vegyület)

3 g 4-klór-5-(2,2-difluoi—ciklopropil-metoxi)-2-fluor-fenil-hidrazint feloldunk 10 40 ml xilolb&n, az oldathoz hozzáadunk 2,4 g l-etoxi-karbonil-2-piperidont és 1 g foszfor-pentoxidot, és az elegyet 3 órán át forraljuk. Utána 100 ml vízre öntjük, és a szerves részt elválasztjuk. Ezután a szerves részt 15

kálium-hidrogén-karbonát-oldattal savmentesítjük, majd magnézium-szulfáton megszárltjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot szilikagélen kromatograféljuk, eluenaként etil-acetátot használunk.

Ily módon olaj formájában 1,2 g (hozam: 23%) terméket kapunk, amelynek törésmutatója: no20 = 1,5438.

Hasonló módon állítjuk eló az alábbi táblázatban megadott, olyan (I) általános képletű vegyületeket, ahol W jelentése (b) általános képletű csoport,

ahol

R4 és R5 együttes jelentése 1,4-butilén-csoport.

12

Vegyület

száma

Rí

Rz

4.2

H

H

4.3

H

H

4.4

H

H

Rj

n

X

Y

H

1

Cl

Cl

H

2

Cl

Cl

H

2

F

F

Fizikai

U

V

állandó

Cl

. F

no25 = 1,5655

Cl

F

no25 = 1,5620

Cl

F

no25 = 1,5332

5. példa

2-[4-Klór-5-(2,2-difluor-ciklopropil-etoxi)-2- -fluor-fenil]-3-tioxo-2,3,5,6,7,8-hexahidro-lH- jq -imidazo-[l,5-a]piridin-l-on

(5.1 számú vegyület)

2,9 g 4-klór-5-(2,2-difluoi—ciklopropil- 35-etoxi)-2-fluor-fenil-izotiocianátot feloldunk 20 ml hexánban, és ezt az oldatot hozzácsepegtetjük 1,5 ml piperidin-2-karbonsav-etil-észter 10 ml hexánnal készült oldatához. Az elegyet 2 órán át forraljuk, majd az oldó- 4Q szert ledesztilláljuk, és a maradékot 6zilikagélen kromatograféljuk, eluensként hexán és etil-acetát 3:1 arányú elegyet használjuk.

Ily módon sűrűnfolyós olaj formájában

3,2 g (hozam: 82%) terméket kapunk, amely- 45 nek törésmutatója: no40 = 1,54.

6. példa

„ , " 50

2~[4-Klór-5-(2,2-difluor-ciklopropil~metoxi)-2- -fluor-fenil]-2,3,5,6,7,8-hexahidro~lH-imidazo[ l,5-a]piridin-l,3-dion

(6.1 számú vegyület) 55

Az 5. példában leírttal analóg módon eljárva, és 8,33 g 4-klór-2-fluor-5-(2,2-difluor-ciklopropil-metil)-fenil-izocíanátot 100 ml hexánban 4,69 ml piperidin-2-karbonsav-etil- ßQ -észterrel reagáltatva félkristályos, olajos anyag formájában 7,7 g (hozam: 66%) terméket kapunk, amelynek magraágneses rezonancia spektruma a kővetkező:

Hl-NMR-spektrum, delta = 1,1-2,4 (m, 9H),

2,7-3,15 (m, 1H), 3,85-4,4 (m, 4H), 6,87 (d, 6 Hz, 1H),

7,3 (d, 9 Hz, 1H).

7. példa

3-[4-Klór-5-(2,2-difluor-ciklopropil-metoxi)-2--fluor-fenil]-5-tercier-butil-l,3,4-oxadiazolin-2-(3H)-on

(7.1 számú vegyület)

3 g 4-klór-5-(2,2-difluor-ciklopropil-metoxi)-2-fluor-fenil-hidrazin-hidrokloridot

18,5 ml toluolban szuszpendálunk, a szuszpenzióhoz hozzáadunk 3,6 ml trietil-amint, és az elegyet a hidroklorid feloldásáig kever-, jük. Ezután hűtés nélkül, lassan hozzácsepegtetünk 1,6 ml pivalinsav-kloridot, és az elegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az elegyet vízzel, utána telített kálium-hidrogén-karbonát-oldattal, és végül még egyszer vízzel mossuk, magnézium-szulfáton megszáritjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. Maradékként 3,7 g vörösesszínű olajat kapunk, amely szennyezések kíséretében N’-[4- klór-5- (2,2- dif luor-ciklopropil-metoxi )-2- -fluor-fenil]-pivalinsav-hidrazidot tartalmaz. Ezt a nyersterméket feloldjuk 22 ml 20%-os toluolos foszgén-oldatban, az elegyet lassan 100 °C hőmérsékletre melegítjük, és 3 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezután a reakcióelegyet 'lehűtjük, hozzáadunk 20 ml metanolt, és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot feloldjuk diklór-metánban, az oldatot kálium->hidrogén-karbonát-oldattal két-8