201068. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként halogénezett ciklopropán-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
4 HU 201068 B tása céljából egy (XVII) általános képletű vegyületet, ahol Rí, R2, R3, X, Y, n, U, V és Z jelentése az (I) általános képletre megadott, egy (XVIII) általános képletű vegyülettel, ahol Q jelentése metincsoport, Z jelentése oxigénatom és Ri5 jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, reagáltatjuk, vagy g) valamely (XIX) általános képletű vegyületet, ahol Rx, R2, R3, U, V, W és n jelentése az (I) általános képletre megadott, egy (XX) általános képletű, halogénezett metán-származékkal, ahol X és Y jelentése az (I) általános képletre megadott, és B jelentése -COOM általános képletü csoport, ahol M jelentése egy alkálifém-atom, reagáltatunk. A találmány szerinti eljárás a) és b) változatát célszerűen valamely katalizátor jelenlétében, egy alkalmas odószerben hajtjuk végre. A reakciót szobahőmérséklet és 150 °C közötti hőmérsékleten, és előnyösen a reakcióelegy forrpontján végezzük. Alkalmas oldószerekként emlitjük például a dimetil-szulfoxidot, a halogénezett szén-hidrogéneket, mint például a diklór-metánt-és a kloroformot, az aromás szén-hidrogéneket, mint például a benzolt, toluolt, xilolt, klór- benzolt és a diklór-benzolt, alkalmazhatunk azonban más, a reakcióban résztvevő vegyületekkel szemben semleges oldószereket is, például dietil-étert, tetrahidro-furánt vagy dimetil-formamidot. Katalizátorként használhatunk bizonyos savakat, például ecetsavat vagy kénsavat, de felhasználhatunk e célra ioncserélő gyantákat is. A találmány szerinti eljárás c) változatát elvégezhetjük valamely alkalmas semleges oldószerben, vagy anélkül is. Alkalmas oldószerek például, a dimetil-szulfoxid, a halogénezett szén-hidrogének, mint például a diklór—metán és a kloroform, az aromás szén-hidrogének, mint például a benzol, toluol, xilol, klór-benzol és a diklór-benzol, továbbá más, a reakcióban résztvevő vegyületekkel szemben semleges oldószex-ek, mint például a dietil-éter, tetrahidro-furán és a dimetil-formamid. A találmány szerinti eljárás d) változatát általában három lépésben végezzük el, anélkül, hogy a köztitermékeket megtisztítanánk. Oldószerként a vízen kívül használhatunk bármely semleges szerves oldószert is. Elvégezhetjük azonban a reakciókat oldószer nélkül is. E reakciókat -20 °C és 100 °C kö3 zött, és előnyösen -10 °C és szobahőmérséklet közötti hőmérsékleten végezzük. A találmány szerinti eljárás e) és f) változatát célszerűen 20 °C fölötti, például 5 100 °C hőmérsékleten, vagy a reakcióelegy forrpontján végezzük. Amennyiben az alkalmazott reagens egy anhidrid, mint például a (XIV) általános képletű vegyület esetében, akkor a reakciót célszerűen egy sav, például 10 ecetsav jelenlétében végezzük, például oly módon, hogy oldószerként ecetsavat alkalmazunk. Eljárhatunk azonban úgy is, hogy a reakcióban résztvevő két vegyületet egy semleges oldószer, mint például diklór-metán 15 vagy dimetil-szulfoxid jelenlétében (vagy anélkül) reagáltatjuk, és a köztitermékként keletkező addiciós terméket valamely savanhidriddel, mint például ecetsav-anhidriddel gyűrűbe zárjuk. 20 A találmány szerinti eljárás f) változatában a (XVII) és (XVIII) általános képletű vegyületeket egy semleges oldószerben, 20 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten, és előnyösen az oldószer forrpontján reagáltatjuk. Al- 25 kalmas oldószerek például az alifás és aromás, adott esetben klórozott szén-hidrogének, mint például a petroléter, benzol, toluol, xilol, benzin, diklór-metán, kloroform, tetraklór-metán, 1,2-diklór-etán, klór-benzol, va- 30 lamint az éterek, mint például a dietil-éter, di-n-butil-éter, metil-tercier-butil-éter, tetrahidro-furán, dioxán, valamint a ketonok, mint például az aceton, metil-etil-keton, metil-izopropil-keton, ezenkívül a nitrilek, mint 35 például az acetonitril és propionitril, továbbá a szulfoxidok, mint például a dimetil-szulfoxdd és a szulfolán. A találmány szerinti eljárás g) változatát célszerűen valamely, a reakcióban részt- 40 vevő vegyületekkel szemben semleges oldószerben, például kloroformban, éterszerű oldószerekben, mint például dioxánban vagy dietilén-glikol-dialkil-éterekben, alifás szén-hidrogénekben, mint például ciklohexánban 45 vagy dékánban, adott esetben egy erős bázis, például alkálifém-alkoholátok vagy alkálifém-hidroxidok jelenlétében, előnyösen egy kétfázisú rendszerben, egy fázis-transzfer-katalizátor jelenlétében [amint ezt Dehmlow 50 és Dehmlow a .Phase Transfer Catalysis’ (A fázis-transzfer katalízis, Weinheim, 1980) című műben leirta], szobahőmérséklet és 200 °C közötti hőmérsékleten, és előnyösen az oldószer forrpontján végezzük. 55 A jelen találmány szerinti, és a fentiekben ismertetett el járás változatok kai előállított vegyületeket a szokásos, önmagában ismert módszerekkel különíthetjük el a reakcióelegyből, például oly módon, hogy az alkal- 60 mázott oldószert normál vagy csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, vagy pedig kirázésos módszerrel. A kapott vegyületeket általában tisztább formában nyerhetjük, ha oszlop-kromatográ-4
