201055. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként helyettesített szulfonil-amino-azol-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
HU 201055 B 7 2 Táblázat (XIA) és (XIB) általános képletű vegyületek R4 Y Z ch3 CH c-och3 CH3 CH c-cx:2H5 och3 CH c-och3 och3 CH C-Cl H CH c-ch3 cf3 CH c-och3 ch3 N c-ch3 ch3 N c-och3 och3 N c-och3 C2H5 N c-och3 C2H5 N c-och3 A (XIA) és (XIB) általános képletű amino-guanidin-származékok még nem ismertek. A (XIA) és (XIB) általános képletű vegyületeket általában úgy állítjuk elő, hogy a (VIII) általános képletű azint amino-guanidinnel vagy savas sójával, így például hidrogén-kloridjával vagy hidrogénkarbonátjával reagáltatjuk, adott esetben hígítószer, így például etanol, aceton, acetonitril vagy dimetil-formamid és adott esetben bázis, így például kálium-karbonát vagy trietil-amin jelenlétében 0 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten. A (XIA) általános képletű amino-guanidinszármazékok az ismert (XII) általános képletű S- metil-izotioureido-azin-származékokból — a képletben R4, X, Y és Z jelentése a megadott — és hidrazmból vagy hidrazin-hidrátból is előállíthatók, adott esetben hígítószer, így például etanol vagy dioxán jelenlétében 0 °C és ICO °C közötti hőmérsékleten (117.014. számú európai közrebocsátási irat/4.689.070. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás). A (XIB) általános képletű amino-guanidin-származékok előállíthatók a (IX) általános képletű hidrazino-azin-származékokból ciánamiddal adott esetben sav, így például sósav és adott esetben hígítószer, így például etanol és/vagy víz jelenlétében 0 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten. A szintén közbenső termékként alkalmazott észtereket (amidokat) az (V) általános képlet ábrázolja. Ebben a képletben R jelentése előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoport, különösen metil- vagy etilcsoport és Q1 jelentése előnyösen 1-4 szénatomos alkoxi- vagy di-(l-2 szénatomos alkil)-aminocsoport, különösen metoxi-, etoxi- vagy dimetilamino-csoport. Az (V) általános képletű vegyületek példáiként felsoroljak a következőket: N,N-dimetil-formamid-dimetil-acetát és -dietilacetál, ortohangyasav-trimetil-észter és -trietil-észter, ortoecetsav-trimetil-észter és -trietil-észter. Az (V) általános képletű vegyületek ismert vegyszerek. A találmány szerinti a) eljárásban szintén kiindulási vegyületként alkalmazott szulfonsav-halogenideket, illetve -anhidrideket a (III) általános képlet ábrázolja. Ebben Q jelentése előnyösen klóratom. A (ül) általános képletű vegyületek példáiként felsoroljuk a következőket: benzol-szulfonsav-klorid, 2-klór-, 3-klór-, 4- klór-, 2,5-diklór, 2-fluor-, 4-fluor-, 2-bróm-, 4- bróm-, 2-metil-, 4-metil-, 2-(trifluor-metil)-, 2-metoxi-, 4-metoxi-, 2-(diíluor-metoxi)-, 2-(trifluormetoxi)-, 2-(dimetil-amino-szulfonil)-, 2-fenil-, 2- (metoxi-karbonil)-, 2-(etoxi-karbonil)-benzolszulfonsav-klorid, valamint (2-klór-fenQ)-, [2-(metoxikarbonil)-fenil]- és [2-(trifluor-meton)-fenil]-metánszulfonsav-klorid, 2-klór-6-metil-benzolszulfonsav-klorid és 2,6-diklór-benzolszulfonsav-kloríd. A (ül) általános képletű szulfonsav-halogenidek, illetve -anbidridek ismertek, és/vagy ismert eljárások szerint állíthatók elő [J. Org. Chem. 33 (1968), 2104; J. Org. Chem. 25 (I960), 1824; DEAS 2.308.262; EP-OS 23.140, 23.141, 23.411, 35.893, 48.143, 51.466, 64322, 70.041, 44.808 és 44.809; 2.929.820,4.282.242,4348.220 és 4372.778. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, valamint Angew. Chem. 93 (1981), 151]. A találmány szerinti a) eljárásban előnyösen hígítószer jelenlétében dolgozunk. Higítószerként gyakorlatilag minden mert szerves oldószer alkalmazható. Ilyenek előnyösen az alifás és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, így a pentán, a hexán, a heptán, a ciklohexán, a petroléter, a benzin, a Ugróin, a benzol, a toluol, a xilol, a metilén-klorid, az etilén-klorid, a kloroform, a szén-tetraklorid, a klór-benzol és az o-diklór-benzol, az éterek, így a dietil- és a dibutil-éter, a glikoldimetil-éter és a diglikol-dimetil-éter, a tetrahidrofurán és a dioxán, a ketonok, íjgy az aceton, a metiletil-, metil-izopropil- és a metil-izobutil-keton, az észterek, íjgy a metil-acetát és az etil-acetát, a nitrilek, így például az acetonitril és a propionitril, az amidok, így például a dimetil-formamid, a dimetilacetamid és az N-metil-pirrolidon, valamint a dimetil-szulfoxid, a tetrametilén-szulfon és a hexametil-foszforsav-triamid, és a piridin. A találmány szerinti a) eljárásban savakceptorként a szokásos savmegkötőszerek alkalmazhatók Előnyösen alkálifém-hidroxidokat, így például nátrium- vagy kálium-hidroxidot, alkáliföldfém-hidroxidokat, így például kalcium-hidroxidot, alkálifémkarbonátokat és -alkoholátokat, nátrium- és kálium-karbonátot, nátrium- és kálium-terc-butilátot, továbbá alifás, aromás vagy heterociklusos aminokat, íjgy például trietil-amint, trimetil-amint, dimetil-anilint, dimetil-benzil-amint, piridint, pikolint, l,4-diazabiciklo[43,0]non-5-ént (DBN) 1,8-diazabiciklo[5,4,0]undec-7-ént (DBU) és 1,4-diazabiciklo[233]oktánt (DABCO) alkalmazunk. A találmány szerinti eljárásban katalizátorként fém-halogenideket, így például alumínium-kloridot, vagy cink-kloridot alkalmazunk. A találmány szerinti a) eljárásban a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában -50 °C és + 50 °C, előnyösen -40 °C és + 40 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A találmány szerinti a) eljárásban 1 mól (II) általános képletű amino-azol-származékra számít-8 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
