201055. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként helyettesített szulfonil-amino-azol-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
HU 201055 B reakcióelegyet 18 órán át a levegő oxigénjének a bevezetése mellett normál nyomáson 20 °C hőmérsékleten keveijük. A kapott reakcióelegyet vízzel mossuk, és nátrium-szulfáttal szárítjuk. Szűrés után a reakcióelegyet bepároljuk. A kristályos terméket leszívatással izoláljuk. így 5,9 g (33%) l-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-3- [N,N-bisz(2-metoxi-karbonil-fenil-szulfonil)-ami no]-pirazolt kapunk. Op.: 177 °C. A 6. táblázat (IA-196) számú vegyületének előállítása a) eljárás 2,93 g (0,022 mól) alumínium-kloridot szobahőmérsékleten hozzáadunk 5,02 g (0,02 mól) l-(4,6- dietoxi-s-triazin-2-il)-3-amino-triazolnak és 60 ml piridinnek az elegyéhez. A reakció exoterm, és a hőmérséklet ennek során 40 °C fölé emelkedik. 10-20 °C hőmérsékletre való lehűtés után keverés közben hozzáadunk a reakcióelegyhez 4,2 g (0,02 mól) 2-klór-benzolszulfonsav-kloridot, és a reakcióelegyet ezután 4 órán át 50 °C hőmérsékletre való lehűtés után keverés közben hozzáadunk a reakcióelegyhez 4,2 g (0,02 mól) 2-klór-benzolszulfonsav-kloridot, és a reakcióelegyet ezután 4 órán át 50 °C hőmérsékleten keveijük. További 12 órán át 20 °C hőmérsékleten való keverés után a reakcióelegyet bekeverjük 480 ml 3n sósav-oldatba, 30 percig keverjük, leszívatjuk és vízzel mossuk. A nyersterméket etanolból átkristályosítjuk. így 6,1 g (72%) l-(4,6-dietoxi-s-triazin-2-il)-3- (2-klór-fenü-szulfonil-amino)-triazolt kapunk. Op.: 186 #C. A 6. táblázat (IA-100) jelű vegyületének előállítása 8,0 g (0,02 mól) N’-(4,6-dimetoxi-s-triazin-2-ilamino)-N”-(2-klór-fenil-szulfonil)-guanidinnek, 4,5 g (0,0375 mól) dimetil-formamid-dimetil-acetálnak és 30 ml metanolnak az elegyét 10 percig 60 °C hőmérsékleten keveijük. A reakcióelegyet ezután további 1 órán át keveijük 20 °C hőmérsékleten. és a kristályos terméket leszívatással izoláljuk. így 4,6 g (52%) l-(4,6-dimetoxi-s-triazin-2-il)-3- (2-klór-fenil-szulfonil-amino)-triazol-dimetil-am mónium-sót kapunk. Op.: 145 °C. A (II) általános képletü kiindulási vegyietek előállítása (II-l) Példa (ELA-1) és (IIB-1) képletű vegyül etek előállítása 7)1(1 g (0,2 mól) 2-metil-szulfonil-4,6-dimetil-pirimidinnek, 33,6 g (0,4 mól) 3-amino-l,2,4-triazolnak, 27,6 g (0,2 mól) kálium-karbonátnak és 300 ml acetonitrilnek az elegyét 3 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A kapott reakcióelegyet vízsugárvákuumban bepároljuk, a visszamaradó anyagot 300 ml vízzel elkeverjük, pH-értékét sósav-oldattal 49 7-re állítjuk, és a kiváló kristályos terméket leszívatással izoláljuk. A kapott nyersterméket szilikagéloszlopon, futtatószerként metilén-kloríd/metanol (9:1 térfVtérf.) elegyét alkalmazva kromatográfiásan tisztítjuk. A kapott két eluátum-frakdóból az oldószert vízsugárvákuumban óvatosan lepároljuk. Első frakdóként 10,2 g (27%) 3-amino-l-(4,6- dimetil-pirimidin-2-il)-l,2,4-triazolt [(IIA-1) képletű vegyület] kapunk. Op.: 235-238 °C. Második frakdóként 9,8 g (26%) 5-amino-l(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-l,2,4-triazolt [(IIB-1) képletű vegyület] kapunk. Op.: 230-232 8C. (II-2) Példa (IIB-2) képletű vegyület előállítása 113 g (0,06 mól) 4,6-dimetil-2-metil-szulfonilpirimidinnek, 5,9 g (0,06 mól) 3-amino-5-metil- 1,2,4-triazolnak, 83 g (0,06 mól) kálium-karbonátnak és 100 ml acetonitrilnek az elegyét 5 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Bepárlás után a visszamaradó anyagot 100 ml vízzel elkeveijük, a kiváló kristályos nyerstermékeket leszívatással izoláljuk, vízzel mossuk, acetonitrilből átkristályosítjuk. így 4,6 g (37%) l-(4,6-dimetü-pirimidin-2-il)-5- amino-3-metil-l,2,4-triazolt kapunk. Op.: 237 °C. (II-3) Példa (I11B-3) képletű vegyület előállítása 60 g (03 mól) 4,6-dietoxi-2-hidrazmo-s-triazinnak, 44 g (03 mól) dán-imino-ditio-szénsav-S,S-dimetil-észtemek és 300 ml etanolnak az elegyét 12 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Szobahőmérsékletre (mintegy 20 °C) való lehűlés után a kristályosán kiváló terméket leszívatással izoláljuk. így 73,8 g (83%) l-(4,6-dietoxi-s-triazin-2-il)-5- amino-3-(metil-tio)-l,2,4-triazolt kapunk. Op.: 201 °C. (II-4) Példa (ILA-4) képletű vegyület előállítása 22,4 g (0,09 mól) (4,6-dimetoxi-pirimidin-2-ilamino)-guanidin-hidroklorídnak, 12,6 g (0,11 mól) dimetŰ-formamid-dimetil-acetálnak és 150 ml acetonitrilnek az elegyét 5 órán át visszafolyatás közben forraljuk. -10 °C-ra való lehűlés után a kiváló kristályos terméket leszívatással izoláljuk. így 10,9 g (54%) l-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)- 3-amino-1,2,4-triazolt kapunk. Op.: 219 °C. A (II—1)—(H—4) példákban leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő a 7. táblázatban felsorolt (n) általános képletű vegyületeket, amelyeket pontosabban a (DA), (ÜB) és (HC) általános képlet jellemez. (A 7. táblázatban az A’ szubsztituens helyett mindig az A szubsztituenst adjuk meg.) 50 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
