201052. lajstromszámú szabadalom • Karbamoil-imidazol-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
HU 201052 B A találmány tárgya eljárás új karbamoil-imidazol-származékok előállítására és a vegyületeket tartalmazó fungicid szerek. Ismert, hogy bizonyos karbamoil-származékok fungicid hatásúak (28.12.662. számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat). Ezeknek a vegyületeknek a hatáserőssége, a hatásspektruma, valamint ezek kompatibilitása azonban nem mindig kielégítő. Felismertük, hogy az új karbamoil-származékok mindezeket a hátrányokat kiküszöbölik. A találmány tárgya eljárás (I) általános képletű karbamoil-imidazol-származékok előállítására - - a képletben n értéke 5, R jelentése -OR1, -CH2-O-R1, vagy - CH2^HORr, általános képletű csoport, R1 jelentése trilfuor-metil-csoporttal vagy halogénatommal egyszeresen helyettesített fenilcsoport vagy adott esetben halogénatommal egyszeresen helyettesített piridilcsoport, R1 jelentése trifluor-metil-csoporttal és/vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített fenilcsoport, adott esetben fenilcsoporttal egyszeresen helyettesített 3-6 szénatomos alkenilcsoport, adott esetben halogénatommal egyszeresen helyettesített piridilcsoport, trifluor-metilcsoporttal és/vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített benzilcsoport, R1 jelentése trifluor-metil-csoporttal és/vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített fenilcsoport, adott esetben halogénatommal egyszeresen, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal kétszeresen vagy trifluor-metil-csoporttal és halogénatommal kétszeresen helyettesített piridilcsoport, fenilcsoporttal egyszeresen helyettesített 3-6 szénatomos alkenilcsoport vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített benzilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport. Az (I) általános képletű vegyületeknek legalább egy aszimmetriás szénatomjuk van, és így enantiomerként és diasztereomerként előfordulhatnak. A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy a) egy (II) általános képletű vegyületet, ahol n és R jelentése a fenti, egy (III) általános képletű vegyülettel, adott esetben savakceptor és közömbös oldószer jelenlétében reagáltatunk. A (II) általános képletű vegyületek részben ismertek (Bull. Soc. Chim. Fr. (1947) 341,344; Arch. Pharm. 292, (1959) 165,167) vagy a megfelelő hidroxi-alkil-piperidinekből szakember számára ismert módszerrel előállíthatjuk. Példaként a következőket nevezzük meg: 2-(2-klór-benzil-oxi-mctil)-piperidin, 2-(4-trifluor-metil-fenoxi-metil)-piperidin, 2-[2-(4-trifIuor-metil-fenoxj)-etil]-piperidin, 2-[3-(4-trifluor-metil-fenoxi)-propil]-piperidin, 4-(4-trifluor-metil-fenoxi)-piperidin, 2-[2-klór-4-trifluor-metil-fenoxi-metil]-pirrolid in, 1 2-(4-trifluor-metil-benzil-oxi-metil)-piperidin, 2-(2,4,6-triklór-fenoxi-metil)-piperidin. A (III) általános képletű vegyületek irodalomból ismertek és részben kereskedelemben beszerezhetők. Az (I) általános képletű vegyület előállítási eljárásában célszerűen közömbös oldószert vagy hígítószert alkalmazunk. Ilyen oldószerként felhasználhatjuk a következőket: alifás, aliciklusos és aromás szénhidrogének, amelyek adott esetben klórozottak is lehetnek, így hexán, ciklohexán, petroléter, ligroin, benzol, toluol, xilol, metilén-klorid, kloroform, CCI4, etilénklorid, triklór-etilén- és klór-benzil; éter, így dietiléter, metil-etil-éter, diizopropil-éter, dibutil-éter, propilén-oxid, dioxán és tetrahidrofurán; ketonok, így aceton, metil-etil-keton, metil-izopropil-keton és etil-izobutil-keton; nitrilek, így acetonitril, propionitril és akrilnitril; alkoholok, így metanol, etanol, izopropanol, butanol és etilénglikol; észter, így etil-acetát és amil-acetát; savamidok, így dimetilformamid és dimetil-acetamid; szulfon és szulfoxidok, így dimetil-szulfoxid és szulfolán; valamint bázisok, így piridin. A reakciót adott esetben savakceptor jelenlétében folytatjuk le. Ilyen savakceptorként például alkalmazhatunk alkálifém-, különösen nátrium- és kálium-hidroxidot, -karbonátot, -hidrogén-karbonátot és -alkoholátot vagy tercier-amint, így trietilamint, dietil-anilint és piridint. A reakciót széles hőmérséklettartományban folytathatjuk le. Általában -20 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten dolgozunk, előnyösen 0-100 °C hőmérsékleten. A reakciót előnyösen normál atmoszférikus nyomáson végezzük, azonban lehetséges magasabb vagy alacsonyabb nyomáson is dolgozni. A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek kiemelkedő fungicid hatásúak. Már a növényi szövetbe behatoló gombás kórokozókat is sikeresen, küratív módon pusztíthatjuk. Ezek a vegyületek rendkívül fontosak és előnyösek olyan gombás kórokozóknál, amikoris a fellépő fertőzést az egyéb, szokásos fungicid szerekkel már hatásosan nem küzdhetjük le. Ezeknek az (I) általános képletű vegyületeknek a hatásspektruma nagyszámú, különböző, gazdaságilag jelentős, fitopatogén gombákra vonatkozik, így például a Piricularia oryzae, a lisztharmat, a fusarium fajták, a Plasmopora viticola, a Pseudoperonospora cubensis, a különböző rozsdásodást okozó gombák és a Pseudocercosporella herpotrichoides pusztíthatok. Különösen hatásos a benzimidazol- és a dikarboximid-érzékeny és -rezisztens Botrytis cinerea törzsekkel szemben. A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására, valamint ezeket tartalmazó fungicid készítmények. A fungicid szert alkalmazhatjuk porozószerként, porlasztható porként, emulgeálható koncentrátumként, diszperzióként, porlasztható oldatként, csávázószerként, granulátumként vagy mikrogranulátumként szokásos készítmény formában. A porlasztható por vízben egyenletesen diszpergálható készítmény, amely a hatóanyagon kívül 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
