201047. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tienil-etil-amin-származékok előállítására
HU 201047 B acetonitrilt, 200 ml metanolt, 10 g Raney-nikkelt és 1 g nátrium-hidroxidot helyezünk. Az elegyet 50 °C-on, 1,8-4 MPa nyomáson hidrogénezve, az 1. példában leírtak szerint 41,8 g cím szerinti vegyületet desztillálunk le. A hozam 81%. 7. példa 2-(2-Tienil)-etil-amin előállítása Az 1. példában ismertetett eljárással 50 g 2-tienil-acetonitrilt 150 ml 2-etoxi-etanolban, 10 g Raney-nikkel és 3 g kálium-karbonát jelenlétében 2,6- 5 MPa nyomáson hidrogénezünk. 32,1 g (62,5%) cím szerinti vegyületet kapunk. 8. példa 2-(2-Tienil)-etil-amin előállítása Az 1. példában ismertetett eljárással 50 g 2-tienil-acetonitrilt 200 ml etanolban, 10 g Raney-nikkel és 2,5 ml 40%-os kálium-hidroxid-oldat jelenlétében 1,5-4 MPa nyomáson hidrogénezünk. 25.4 g (49%) cím szerinti vegyületet kapunk. 9. példa 2-(2-Tienil)-etil-amin előállítása Az 1. példában ismertetett eljárással 50 g 2-tienil-acetonitrilt 200 ml etanolban, 10 g Raney-nikkel és 6 g cézium-karbonát jelenlétében 2,3-5 MPa nyomáson hidrogénezünk. 26.5 g (51,5%) cím szerinti vegyületet kapunk. 10. példa 2-(2-Tienil)-etil-amin előállítása 80 g 2-tienil-acetonitrilt, 120 ml etanolt, 16 g Raney-nikkelt és 4 ml 10 n nátrium-hidroxid-oldatot 500 ml-es autoklávba helyezünk. Az elegyet 50 °C-on 2-4 MPa nyomáson hidrogénezzük, majd a katalizátort leszűrjük és az oldószert elpárologtatjuk. A 2-(2-tienil)-etil-amint 90 °C-on, 2 kPa nyomáson ledesztilláljuk. 46.6 g (56*5%) cím szerinti vegyületet kapunk. 11. példa 2-(2-Tienil)-etil-amin előállítása 50 g 2-tienil-acetonitrilt, 200 ml etanolt, 10 g Raney-nikkelt, 10 ml vizet és 5 g kálium-karbonátot helyezünk egy 500 ml-es autoklávba. Az elegyet 50 °C-on, 300 kPa állandó nyomáson hidrogénezzük, a hidrogén-abszorpció befejeződéséig. A reakcióelegy kromatográfiás analízise szerint 79% hozammal kapjuk a cím szerinti vegyületet. 12. példa 2-(2-Tienil)-etil-amin előállítása Az 1. példában ismertetett eljárással 50 g 2-tienil-acetonitrilt 200 ml etanolban, 10 g Urushibarakobalt katalizátor jelenlétében 1,4-4 MPa nyomáson hidrogénezünk. 31 g (60%) cím szerinti vegyületet kapunk. 13 13. példa 2-(2-Tienil)-etil-amin előállítása Az 1. példában ismertetett eljárással 50 g 2-tienil-acetonitrilt 100 ml metanol és 100 ml cseppfolyós ammónia elegyében 10 g Raney-nikkel jelenlétében hidrogénezünk. Az elegyet 50 °C-on, 3,1-5,5 5 MPa nyomáson hidrogénezzük, a számított mennyiségű hidrogén elnyelődéséig. 37,8 g (74%) cím szerinti vegyületet kapunk. 14. példa 2-(2-Tienil)-etil-amin előállítása 50 g 2-tienil-acetonitrilt, 200 ml, 1:3 térfogatarányú etanol-ecetsav elegyet és 10 g Raney-nikkelt 500 ml-es autoklávba helyezünk. Az elegyet 50 °C-on, 0,8-3,2 MPa nyomáson hidrogénezzük, majd a katalizátort leszűrjük és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot vízben oldjuk, nátrium-hidroxiddalmeglúgosítjuk és dietil-éterrel extraháljuk. Az étert elpárologtatjuk és a 2-(2-tienil)-etil-amint ledesztilláljuk. 26,3 g (51%) cím szerinti vegyületet kapunk. 15. példa 2-(2-Tienil)-etil-amin előállítása Az 1. példában ismertetett eljárással 18,7 g 2-tienil-acetonitrilt 225 ml ecetsav és 75 ml etanol elegyében, 1,8 g NÍ2B jelenlétében hidrogénezünk. Az elegyet 65 °C-on, 2,4-3,1 MPa nyomáson hidrogénezzük. A hidrogén-felvétel befejeződése után az elegyet kromatográfiásan analizáljuk. A cím szerinti vegyület hozama 75%. 16. példa 2-(3-Tienil)-etil-amin előállítása 50 g 3-tienil-acetonitrilt, 200 ml etanolt, 2,5 ml 10 n nátrium-hidroxid-oldatot és 10 g Raney-nikkelt helyezünk egy 500 ml-es autoklávba. Az elegyet 50 °C-on, 2,2-4 MPa nyomáson hidrogénezzük, a számított mennyiségű hidrogén felvételéig. A katalizátort ezután leszűrjük és az alkoholt elpárologtatjuk, majd a 2-(3-tienil)-etil-amint 95-100 °C-on, 2 kPa nyomáson ledesztilláljuk. 41,6 g cím szerinti vegyületet kapunk, a hozam 81%. 17. példa 2-(3-Tienil)-etil-amin előállítása 50 g 3-tienil-acetonitrilt, 200 ml etanolt, 5 ml vizet, 10 g Raney-nikkelt és 3 g kálium-karbonátot helyezünk egy 500 ml-es hidrogénező autoklávba. Az elegyet 50 °C-on, 2-4 MPa nyomáson hidrogénezzük, a számított mennyiségű hidrogén felvételéig. A katalizátort leszűrjük, az oldószert elpárologtatjuk és a 2-(3-tienil)-etil-amint 95-100 °C-on, 2 kPa nyomáson ledesztilláljuk. 35 g cím szerinti vegyületet kapunk, a hozam 68%. 18. példa Di[2-(2-tienil)-etil]-amin előállítása 50 g 2-tienil-acetonitrilt, 200 ml etanolt és 10 g Raney-nikkelt 500 ml-es autoklávba helyezünk. Az elegyet 50 °C-on, 1,7-5 MPa nyomáson hidrogénezzük, a számított mennyiségű hidrogén felvételéig. A katalizátort leszűrjük és az oldószert elpárologtatjuk. A maradékot 200 ml 2 n hidrogén-klorid-oldatban oldjuk. A szekunder amin oldhatatlan hidrogén-klorid-sóját leszűrjük, acetonnal mossuk és 50 °C-on, tömegállandóságig szárítjuk. 43,2 g cím szerinti vegyületet kapunk, olvadás6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
