201028. lajstromszámú szabadalom • Karbinol-származékokat tartalmazó fungicid készítmények

HU 201028 B

port, l-naftilcsoport, hidroxilcsoport, dimetil-amino-csoport vagy metilcsoporttal kétszeresen szubsztituált 1-morfolinilcsoport,

B jelentése adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomo6 alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, trifluorozott 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy fenilcsoporttal egyszeresen vagy halogénatommal kétszeresen helyettesített fenilcsoport, 1-8 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatommal egyszeresen helyettesített tiofén-2-il-csoport,.

Q jelentése hidrogénatom, halogénatom, merkaptocsoport, danocsoporttal egyszeresen helyettesített 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, alkil-szulfinil-csoport vagy alkil-szulfonil-csoport, 1-8 szénatomos alkil-tio-csoport, azzal a megkötéssel, hogy ha Q jelentése lüdrogénatomtól eltérő, akkor n értéke 0, R, R1, R3 és R4 jelentése hidrogénatom, továbbá A jelentése adott esetben halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen, metilcsoporttal, trifluor-metil-csoporttal, metoxicsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport tál, alkil-szulfiml-csoporttal vagy alkil-szulfonil-csoporttal egyszeresen helyettesített fenilcsoport, és B jelentése adott esetben halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen, metilcsoporttal, trifluor-metil-csoporttal, metoxicsoporttal egyszeresen helyettesített fenilcsoport,

n értéke 0 vagy 1,

R, R3 és R4 jelentése hidrogénatom,

R* jelentése hidrogénatom vagy fenÚcsoport, és R2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, allilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-karbonil-csoport vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen helyettesített amino-karbonil-csoport — kiváló fungidd hatásúak és így fungidd készítmények hatóanyagaiként hasznosíthatók az e célra szokásosan használt hordozóanyagokkal és adott esetben felületaktív anyagokkal kombinádóban.

Az (I) általános képletű vegyületek későbbiekben részletesen ismertetett elállításánál köztitermékként használt (II) és (Ila) általános képletű vegyületek — a képletekben A, B, R, R1, R , R4 és n jelentése a korábban megadott, azzal a megkötéssel, hogy R3 és R4 jelentése fluoratomtól eltérő, illetve egyidejűleg alkilcsoporttól eltérő, továbbá X jelentése bróm-, klór- vagy jódatom — új vegyületek.

Az (I) általános képletű vegyületek közül előnyösek az olyan, E helyén kémiai kötést tartalmazó alfa-szdril-származékok, amelyek képletében A és B egymástól függetlenül adott esetben 1-3 helyettesítővel, éspedig halogénatommal, 1-4 szénatomot tartalmazó alkil-, 1-4 szénatomot tartalmazó trifluor-alkil-, 1-4 szénatomot tartalmazó alkoxi-, 1-4 szénatomot tartalmazó alkil-tio-, 1-4 szénatomot tartalmazó alkil-szulfinil- vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkil-szulfonil-csoporttal helyettesített fenilcsoportot jelent és/vagy n értéke 0 és/vagy

R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkil- vagy allilcsoport és/vagy

Q jelentése hidrogén- vagy jódatom vagy -SH csoport.

Ezek közül a vegyületek közül is előnyösek azok,

3

amelyek (I) általános képletében - A és B egymástól függetlenül adott esetben 1-3 halogénatommal, metil-, metoxi-, trifluor-metilvagy metil-tiocsoporttal helyettesített fenilcsoportot jelent és/vagy

2) R, R1, R ,R3, R4 és Q jelentése egyaránt hidrogénatom.

Különösen előnyösek a következőkben felsorolt vegyületek, illetve sóik.

a) 2-(2,4-Difluor-fenil)-3-fenil-l-(lH-1,2,4-triazol-l-il)-3-butén-2-ol és (S)-enantiomeije;

b) 2-(2,4-Difluor-fenil)-3-(4-fluor-fenil)-l-(lH- 1^34-triazol-l-il)-3-butén-2-ol és (S)-enantiomerje;

c) 2-(2-Fluor-fenil)-3-(4-fluor-fenil)-l-(lH-1.2.4- triazol-l-il)-3-butén-2-ol és (S)-enantiomerje;

d) 2-(2-Fluor-fenil)-3-(4-klór-fenil)-l-(lH-1.2.4- triazol-l-il)-3-butén-2-ol és (S)-enantiomerje;

e) 2-(2,4-Difluor-fenil)-3-(4-klór-fenil)-l-(lH-1.2.4- triazol-l-il)-3-butén-2-ol és (S)-enantiomerje);

f) 2-(2-Klór-fenil)-3-(4-fluor-fenil)-l-(lH-1,2,4- triazol-l-il)-3-butén-2-ol és (S)-enantiomeije, valamint

g) 2-(4-Klór-fenil)-3-fenil-l-(lH-l,2,4-triazoll-il)-3-butén-2-ol és (S)-enantiomeije.

Az (I) általános képletű vegyületeket a következőkben részletesen ismertetett módon állíthatjuk elő. A reagáltatásokat rendszerint olyan oldószerben hajtjuk végre, amely közömbös a felhasznált reagensek és kiindulási anyagok vonatkozásában, illetve a reakdót nem befolyásolja hátrányosan. Egyes esetekben a kiindulási anyagok funkciós csoportjait meg kell védeni szokásos, a kémiai szakirodalomból jól ismert védőcsoportok felhasználásával.

Egyes esetekben a kiindulási anyagok bizonyos helyettesítőinéi összeférhetetlenség jelentkezik a következőkben ismertetett módszerek közül egyesek végrehajtásához szükséges reakdóparaméterek vonatkozásában. Szakember számára azonban nem jelent nehézséget ilyen esetekben alternatív módszer használata.

A találmány szerinti vegyületek legalább egy királis centrumot tartalmazhatnak és így kétféle izomer formájában vagy racém elegy formájában, vagy pedig mindezen változatok formájában lehetnek. A találmány szerinti vegyületek elsősorban az (S)-izomer formájában vagy pedig mindkét izomert tartalmazó racém elegyek formájában lehetnek.

Az (I) általános képletű vegyületek (S)-izomerjei az (la) általános képlettel írhatók le.

Ha egyetlen királis centruma van egy adott vegyületnek, a rezolválást úgy hajthatjuk végre, hogy a vegyületet egy királis erős savval (például helyettesített kámfor-szulfonsavakkal) reagáltatjuk alkalmas oldószerben (például acetonitrUben) vagy oldószerelegyben (például dietil-éter és aceton 3:1 térfogatarányú elegyében). A reagáltatást 25 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen az alkalmazott oldószer vagy oldószerelegy forráspontjának megfelelő hőmérsékleten hajtjuk végre. A reágáltatás eredményeképpen két diasztereomer ad-4

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65