201027. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált triazolokat vagy fémkomplexeiket vagy savaddíciós sóikat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
HU 201027 B lapotú emulziókoncentrátumok formájában. Ezekben a készítményekben a hatóanyag(ok) mellett szilárd vagy folyékony hígítószerek s távánt esetben alkalmas felületaktív anyagok vannak. Általában célszerű, de különösen a lombozatpermetezésre használt készítményekhez elengedhetetlen olyan segédanyagok alkalmazása, mint például a nedvesítőszerek, szétterülést elősegítő szerek, diszpergálőszerek vagy a tapadásokozók. Az ilyen típusú és az agrokémiai gyakorlatban szokásosan használt segédanyagokról jó áttekintést ad a John W. McCutcheon, Inc. amenkai egyesült államokbeli kiadó által publikált „Detergents and Emulsifiers Annual. Általában a találmány szerinti vegyületek oldhatók bizonyos oldószerekben, például acetonban, etanolban, metanolban, dimetil-formamidban vagy DMSO-ban, és ezek az oldatok vízzel hígíthatók. Az ilyen oldatok koncentrációja 1 tömeg% és 90 tömeg% között változhat, előnyösen 5-50 tömeg%. Emulgeálható koncentrátumok előállítása céljából valamely találmány szerinti vegyületet egy alkalmas szerves oldószerben vagy ilyen oldószerek elegyében oldunk olyan emulgeálószerrel együtt, amely lehetővé teszi a fiingicid hatóanyag diszpergálását vízben. A hatóanyag koncentrációja az emulgeálható koncentrátumokban rendszerint 10- 90 tömeg% és folyékony halmazállapotú emulziókoncentrátumokban olyan magas lehet, mint a 75 tömeg%. A permetezésre alkalmas nedvesíthető porkészítményeket úgy állíthatjuk elő, hogy a hatóanyagot finomra aprított szilárd anyaggal, például agyagokkal, szervetlen szakátokkal, karbonátokkal vagy szilícium-dioxid féleségekkel keverjük össze, majd a kapott keverékhez nedvesítőszert, tapadásfokozót és/vagy diszpergálószert adunk. Az ilyen készítményekben a hatóanyag koncentrációja rendszerint 20-95 tömeg%, előnyösen 4(1-75 tömeg%. Jellegzetes nedvesíthető porkészítmény állítható elő úgy, hogy 50 tömegrész alfa-(4-klór-fenil)-alfa-butU-béta-(l,2,4-triazol-l-il)-propánnitri lt, 45 tömegrész Hi-Sil márkanéven forgalomba kerülő, szintetikus kicsapatott hidratált szilícium-dioxidot és 5 tömegrész nátrium-lignoszulfonátot összekeverünk. Egy másik készítménynél Hi-Sil helyett kaolin-típusú (barden) anyagot használhatunk, egy megint máisik készítménynél a Hi-Sil 25 tömeg% mennyiségét Zeolex 7 márkanéven forgalomba kerülő szintetikus nátrium-szilikoalummáttal helyettesíthetjük. A porozószereket úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot finoman eloszlatott közömbös szilárd, szerves vagy szervetlen eredetű hígítőanyaggal keverjük össze. Az e célra alkalmazható anyagok közül példaképpen megemlíthetjük a növényi liszteket, szilícium-dioxid féleségeket, szilikátokat, karbonátokat és agyagokat. A porozószer előállítására az egyik egyszerű módszer egy nedvesíthető porkészítmény hígítása finoman eloszlatott szilárd hígítóanyaggal. Rendszerint 20-80 tömeg% hatóanyagot tartalmazó porkoncentrátumokat állítunk elő, majd ezeket a felhasználás előtt 1-10 tömeg% koncentrációjúra hígítjuk. A találmány szerinti vegyületek szokásos módon 5 alkalmazhatók fungicid hatású permetezhető készítményekként, így például hagyományos nagytérfogatú hidraulikus permetekként, kistérfogatú permetekként, légfúvásos permetként, légpermetekként és porokként. A felhasználás során alkalmazott hígítás és alkalmazási arány szakember által könnyen megállapítható olyan tényezők függvényében, mint az alkalmazott berendezés típusa, a felhasználás kívánt módszere, időpontja és gyakorisága, a kezelendő növényzet jellege és a leküzdeni kívánt betegségek tulajdonságai. Általában azonban rán az egy hektárra vonatkoztatott hatóanyag mennyisége 0,1-22 kg a lombozatra vagy a talajra juttatva. Ha magvédőként használjuk őket, a találmány szerinti készítményeknek a vetőmagra bevonat formájában felvitt mennyisége 45 kg vetőmagra vonatkoztatva 1,4-113 g, előnyösen 2,8-28 g hatóanyag. Talaj vagy más növekedési közeg kezelése során a találmány szerinti készítményekből a növekedési közegbe bejuttatott vagy annak felületére kijuttatott mennyiség egy hektárra vonatkoztatva rendszerint 0,06-22 kg, előnyösen 0,02-11 kg, különösen előnyösen 0,1-2 kg hatóanyag. Ha lombozatkezelésre alkalmazzuk őket, a találmány szerinti készítmények felhasználási aránya egy hektárra vonatkoztatva 0,01-11 kg, előnyösen 0,02-6 kg és különösen előnyösen 0,03-1 kg hatóanyag. A találmány szerinti készítményekben a találmány szerinti hatóanyagokkal kombinációban alkalmazható fungicid hatóanyagok azok, amelyek a 4.366.165. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban vannak felsorolva. Az (I) általános képletű triazol-származékokat, illetve savaddíciós sóikat vagy fémsó-komplexeiket hatóanyagként tartalmazó készítmények különböző felhasználási módszerekkel széles körben alkalmazhatók fungicid készítményekként például gyepnél, gyümölcsöknél, zöldségnél, gabonaféléknél, golfpályákon és gabonafélék termelésének tárolásánál. A találmányt közelebbről a következő példákkal kívánjuk megvilágítani. Az 1-4. példák az (I) általános képletű vegyületek közül néhány jellegzetes előnyös vegyület előállítására vonatkoznak, míg az 5. példa fungicid hatástani vizsgálatokra vonatkozik. 1. példa Alfa-butil-alfa-(4-klór-fenil)-béta-(l,2,4-triazo l-l-il)-propánnitril előállítása A) l-Bróm-2-ciano-2-(4-klór-fenil)-hexán Mechanikai keverővei, hőmérővel és adagolótölcsérrel felszerelt, 300 ml-es háromnyakú gömblombikba bemérünk 20,8 g (0,1 mól) alfa-(4-klórfenil)-hexánnitrilt, 34,8 g (0,2 mól) metilén-bromidot és 50 ml DMSO-ot. A reakcióedénybe ezután 35 perc leforgása alatt cseppenként beadagolunk 24 ml 50 tömeg%-os nátrium-hidroxid-oldatot. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet 500 ml vízzel kvencseljük, majd a kapott vizes elegyet dietil-éterrel háromszor extraháljuk. Az egyesített éteres extraktumot vízzel háromszor és telített nátrium-klorid-oldattal egyszer mossuk, vízmentes nát6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
