201009. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-heterociklusos-3-alkoxi- (vagy alkil-tio)-akrilsav-észterek előállítására és ilyen vegyületek hatóanyagként tartalmazó fungicid készítmények
HU 201009 B 17 18 képletű vegyületet oly módon izoláljuk, hogy a reakcióelegyhez vizet vagy savat adunk. Ez esetben a (I) általános képletű vegyületekké történő átalakítás külön lépésben történik, megfelelő bázissal (pl. nátrium-karbonáttal vag^ kálium-karbonáttal) és a megfelelő R2L vagy R2SO4 általános képletű vegyülettel (ahol R2 és L a fenti jelentésű) megfelelő oldószerben végzett kezeléssel. Eljárhatunk oly módon is, hogy a (IV) általános képletű vegyidet alkálifémsóját izoláljuk és egy következő reakciólépésben megfelelő oldószerben R2L vagy R22SÜ4 általános képletű vegyülettel (ahol R2 és L jelentése a fent megadott) történő kezeléssel alakítjuk egy (I) általános képletű vegyületté. A (III) általános képletű vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet megfelelő bázissal (pl. nátrium-hidriddel) és egy LCH2CO2R1 általános képletű helyettesített ecetsav-észterrel reagáltatunk, megfelelő oldószerben (a képletben R1 és L jelentése a fent megadott). Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben az -OR2csoport helyén -SR? csoport szerepel — ahol S kénatomot jelent — oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (IV) általános képletű vegyületet megfelelő oldószerben R2S02C1 általános képletű vegyülettel reagáltatunk (ahol R2 a fenti jelentésű), majd a reakcióelegyhez NaSR2 általános képletű vegyületet (mely képletben R2 jelentése a fent megadott) — pl. nátrium-metán-tiolátot — adunk. A (II) általános képletű vegyületeket a kémiai irodalomban leírt standard módszerekkel állíthatjuk elő. így pl. azokat a (II) általános képletű vegyületeket, amelyekben A, B és D jelentése = CH- és E jelentése = CX és X jelentése (E)-sztiril-csoport, a megfelelő foszforán és 2-formil-pirrol Wittig-reakciójával állíthatjuk elő [lásd pl. RA.. Jones, Pojarlieva T. és Heal R. J.: Tetrahedron 2á, 2013 (1968) és az ott említett irodalmi helyek]. Azokat a (II) általános képletű vegyületeket, amelyekben A, B és D jelentése = CH- és E jelentése = CX- csoport — ahol X a fentieknek megfelelő aromás karbonil-csoportot képvisel — a megfelelő benzamid és a megfelelő pírról foszforil-kloridban végrehajtott Vilsmeier-Haack reakciójával állíthatjuk elő [McGillivray és White J.: J. Org. Chem. 42, 4248 (1977) és az ott megadott irodalmi helyek]. Azokat a (II) általános képletű vegyületeket, amelyekben B és D jelentése = CH-, A jelentése = N- és E jelentése = CX- és X a fentiekben megfelelő aromás karbonil-csoportot képvisel, a megfelelő helyettesített benzoil-klorid és imidazol megfelelő bázisban végrehajtott reakciójával állíthatjuk elő [lásd pl. Bastiaansen L.A.M. és Godefroi E. F.: Synthesis 675 (1982) és az ott hivatkozott irodalmi helyek]. Azokat a (II) általános képletű vegyületeket, amelyekben A, B és D jelentése = CH- és E = CX- csoportot képvisel és X a fenti jelentésű, a megfelelő 2,5-dimetoxi-tetrahidrofurán és a megfelelő glicin-észter megfelelő oldószerben (pl. ecetsavban) végrehajtott reakciójával állíthatjuk elő [lásd pl. Jefford V. W. és Johncock W.: Helv. Chim. Acta 2661 (1983) és az ott hivatkozott irodalmi helyek.]. Azokat a (II) általános képletű'vegyületeket, amelyekben B jelentése = CH- és A és D jelentése 5 = N- és E jelentése = CX- és X a fentiekben meghatározott aromás csoportokat jelent, a megfelelő acil-amidin és a megfelelő helyettesített hidrazin oldószerben (pl. ecetsavban végzett reakciójával állíthatjuk elő. és ily módon alakíthatjuk ki a tria- 10 zol-gyűrűt (lásd pl. Yang-iLin és tsai: J. Org. Chem. M, 4160 (1979) és az ott megadott irodalmi helyek). Az (I) általános képletű vegyületek egy részét fungicid készítmények hatóanyagaiként használhatjuk fel. A találmány továbbá olyan fungicid ké- 15 szítményekre vonatkozik, amelyek hatóanyagként 0,0005-60 tömeg% mennyiségben valamely (I) általános képletű csoportot jelent, és az utóbbi képletben Y jelentése hidrogénatom, benzoilcsoport, vagy 20 fenilcsoporttal monoszubsztituált (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, B =CW- általános képletű csoportot jelent, amelyben W hidrogénatomot vagy halogénatomot jelent, 25 D nitrogénatomot vagy = CZ- általános képletű csoportot jelent, és az utóbbi képletben Z hidrogénatomot, (1-4 szénatomos alkoxi)karbonil-csoportot, halogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, 30 E =CX- általános képletű csoportot jelent, amelyben X jelentése hidrogénatom, cianocsoport, 1-6 szénatomos alkilcsoport, fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, fenil-tio-csoport, piridil-tio-csoport, 35 furil-karbonil-csoport, tienil-karbonil-csoport, piridil-karbonil-csoport, halogénatommal monoszubsztituált piridil-karbonil-csoport (1-6 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, fenilcsoporttal vagy halogénatommal monoszubsztituált (1-4 szénato- 40 mos alkil)-karbonil-csoport, (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, fenilcsoporttal monoszubsztituált vagy halogénatommal triszubsztituált (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, fenoxi-karbonil-csoport, fenoxi-metilén-karbonil-csoport, 45 benzoilcsoport, cianocsoporttal vagy karboxilcsoporttal monoszubsztituált benzoilcsoport, halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal mono- vagy diszubsztituált benzoilcsoport, sztirilcsoport, a benzolgyű- 50 rűn halogénatommal monoszubsztituált sztirilcsoport, formilcsoport, (2-4 szénatomos alkenil-oxi)karbonil-csoport vagy R’RNCO- általános képletű csoport, és az utóbbi képletben R’ hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot és R 1-4 szén- 55 atomos alkilcsoportot vagy fenilsoportot jelent, V oxigénatomot vagy kénatomot jelent, és R1 és R21-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel, de ha X-CO- vagy -SO- csoportot tartalmaz, Y csak hidrogénatom lehet —, szilárd vagy folyékony, 60 szervetlen vagy szerves hígítószerekkel és adott esetben felületaktív anyagokkal és/vagy egyéb mezőgazdaságilag alkalmazható segédanyagokkal együtt. Ezek a fungicid készítmények a gombás betegsé- 65 gek széles skálája ellen hatásosak, így például az 10
