200999. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-metil-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil)-karbamát előállítására
HU 200999 B 7. példa N-metil-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofurani l)-karbamát előállítása 250 cm-es, keverővei, adagolótölcsérrel ellátott gömblombikba 20 g 120 °C forráspontú petroléter és 5,13 g (2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil)(klór-metil)-karbonát erőteljesen kevertetett elegyébe szobahőmérsékleten becsepegtetjük 15 g 12,5 tömeg%-os vizes metil-amin oldat és 10 g víz keverékét. Másfél órás kevertetés után a kivált szilárd anyagot szűrjük, előbb vízzel, majd petroléterrel mossuk, utána megszárítjuk. 2,93 g N-metil-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil)-(klór-metil)-karbamátot kapunk, amelynek olvadáspontja 148-149 °C. A (2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil)-(klór-metil)-karbo nátra számított hozam: 66,2%. 8. példa N-metil-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofurani l)-karbamát előállítása 250 cm3-es, keverővei és adagolótölcsérrel ellátott gömblombikba bemérünk 5,13 g (2,3-dihidro-2.2- dimetil-7-benzofuranil)-(klór-metil)-karboná tot, 4,05 g metil-ammónium-kloridot, 10 g 120 °C forráspontú petrolétert és 10 g vizet. Az erőteljesen kevertetett elegybe szobahőmérsékleten becsepegtetjük 2,4 g nátrium-hidroxidnak 15 g vízzel készült oldatát. Két órás kevertetés után a kivált szilárd anyagot szűrjük, vízzel majd petroléterrel mossuk és szárítjuk. 3,06 g 149-152 °C olvadáspontú N-metil-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil)-(klór-metil)-ka Tbamátot kapunk. Hozam: 69,2% (a kiindulási benzofuranil-karbonátra számítva). 9. példa N-metil-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofurani l)-karbamát előállítása 250 cm3-es, keverővei és adagolótölcsérrel ellátott gömblombikba bemérünk 5,13 g (2,3-dihidro-2.2- dimetil-7-benzofuranil)-(klór-metil)-karboná tot, 4,0 g metil-ammónium-kloridot és 10 g vizet. Az erőteljesen kevertetett elegybe 45 perc alatt becsepegtetjük 6,1 g trietil-amin és 10 g 120 °C forráspontú petroléter elegyét. Két órás kevertetés után a szilárd anyagot szűrjük, vízzel majd petroléterrel mossuk és szárítjuk. 3,67 g N-metÍl-(2,3-dihidro-2.2- dimetil-7-benzofuranil)-karbamátot kapunk, amelynek olvadáspontja 148-150 °C. Hozam: 82,9% (a kiindulási benzofuranil-karbonátra számítva). 10. példa N-metil-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofurani l)-(klór-metil)-karbamát előállítása 250 cm3-es, keverővei, adagolótölcsérrel és gázbevezetővel ellátott gömblombikba bemérünk 5,13 g (2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil)-(klórmetil)-karbonátot, majd 10 g 120 °C forráspontú petrolétert adunk hozzá. Az oldaton egy órán át metil-amin gázt buborékoltatunk át 50 j^h sebességgel. A buborékoltatás megszűntetése után még egy 5 óráig kevertetjük a szuszpenziót, majd a kivált szilárd anyagot szűrjük, vízzel és petroléterrel mossuk, utána pedig megszárítjuk. 3,75 g N-metil-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil)-karbamátot kapunk, amelynek olvadáspontja 151-152 °C. Hozam: 84,7% (benzofuranil-karbonátra számítva). 11. példa N-metil-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofurani l)-karbamát előállítása 250 cm3-es, keverővei és adagolótölcsérrel ellátott gömblombikba bemérünk 5,13 g (2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil)-(klór-metil)-karboná tot és 10 g metilén-kloridot, majd 0 °C-ra hűtjük le. Ezután 15 g 12,5 tömeg% metil-amint tartalmazó metanolos oldatot csepegtetünk bele úgy, hogy a hőmérséklet 15 °C alatt maradjon. Félórás utókevertetés után a szilárd anyagot szűréssel elválasztjuk, vízzel majd metilén-kloriddal mossuk, utána megszárítjuk. 4,43 g N-metil-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil)-karbamátot kapunk, amelynek olvadáspontja 150-151 °C. A kiindulási benzofuranil-karbonátra számított hozam: 93,2%. 12. példa N-metil-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofurani l)-karbamát előállítása 250 cm3-es, hőmérővel, csepegtetőtölcsérrel és mechanikus keverővei ellátott háromnyakú lombikba bemérünk 13,55 g (0,105 mól) (klór-metil)(klór-formiát)-ot és 100 cm3 diklór-metánt. Az oldatot kevertetés közben 0-5 °C közé hűtjük és 90 perc alatt hozzácsepegtetjük 16,42 g (0,1 mól) 2,3- dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranol, 10,63 gh (0,105 mól) trietil-amin és 40 cm3 diklór-metán elegyét. A reakcióelegyet további 100 percig kevertetjük, közben a hőmérsékletet 25 °C-ig emeljük. A kivált szilárd trietil-ammónium-kloridot szűréssel eltávolítjuk és 20 cm3 diklór-metánnal mossuk. Az egyesített diklór-metános fázisokat kétszer 30 cnv nátrium-hidrogén-karbonáttal mossuk, majd a diklór-metánt vákuumban ledesztilláljuk. A fentiek szerint kapott nyerstermékhez 20,0 g (0,296 mól) metil-ammónium-kloridot és 50 cm3 vizet adunk, a kapott emulzióhoz kevertetés közben 45 perc alatt hozzácsepegtetjük 30,37 g (0,3 mól) trietil-amin és 50 cm3120 °C forráspontú petroléter elegyét. Két órás kevertetés után a kivált szilárd anyagot kiszűrjük, vízzel és petroléterrel mossuk. 15,23 g N-metil-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil)-karbamátot kapunk, amelynek olvadáspontja 149-150 °C. A kiindulási 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranolra számított hozam: 68,8%. 13. példa N-metil-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofurani l)-karbamát előállítása 250 cm3-es, hőmérővel, csepegtetőtölcsérrel és mechanikus keverővei ellátott háromnyakú lombikba bemérünk 13,55 g (0.105 mól) (klór-metil)(klór-fornűát)-ot és 20 cm3 120 °C-on forró petrolétert. Az oldatot kevertetés közben 0-5 °C közé 6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
