200958. lajstromszámú szabadalom • Fungicid szer frissen vágott fa megóvására megkékülés és penészgombás fertőzés ellen
HU 200958 B A 2 132 701, 3 308 303, 2 411 016, és 3 004 249 számon közrebocsátott német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírásokból, a WO 82 03 817 számon közrebocsátott nemzetközi szabadalmi leírásból és az 58 142 számú közrebocsátott nemzetközi szabadalmi leírásból és az 58142 számú európai szabadalmi leírásból ismert, fa védelmére szolgáló fungicid készítmények többek között alkil-dimetil-ammónium-halogenideket tartalmaznak. Az egyéb komponensek között azonban nem említik a karbamidot. A2 346 632 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint a karbamidot mint konzisztenciát befolyásoló anyagot adják a kvaterner ammóniumvegyület-alapú fertőtlenítőszerekhez. A fenti leírás szerint a karbamid indifferens anyag, és nem fokozza a fertőtlenítő hatást. A 2 650 579 számon közrebocsátott német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírásban fák gombás fertőzése elleni és ugyanakkor égéscsökkentő hatású vizes diszperziót ismertetnek. Nem említik a megkékülést okozó mikroorganizmusok elleni hatást, és az egyetlen antimikróbás vizsgálat a Coniophera cerebellára vonatkozik. A fenti leírásban ismertetett elegy lényegében egy szerves ónvegyületet és egy kvaterner ammóniumvegyületet tartalmaz, amelyhez az égéscsökkentő hatás biztosítására további három anyagot adnak, mégpedig (a) ismert oltóhatású ammónium-polifoszfátokat, (b) karbaminsav-származékokat, főleg karbamidot a lánggal szembeni ellenállás fokozására, és (c) speciális hidrotróf anyagokat a diszperzió stabilitásának biztosítására. A karbamid fa égését gátló hatása a már idézett 1921324 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból ismert, de nem említik a karbamid fungicid hatását, különösen nem a megkékülést okozó gombák elleni hatást. Végül, a 3138 533 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetik a karbamid és kvaterner ammóniumvegyületek elegyét, mint bakteriosztatikus és csíraölő szert. A leírásban ismertetik a Proteus vulgaris és Streptococcus pygenes baktériumokkal szembeni szinergetikus hatást, és megemlítik a lábujjak közötti kipállást okozó mikroorganizmusok (dermatofiták) elleni gátlóhatást is. Eltekintve attól a ténytől, hogy a fenti dermatofiták nem hasonlítanak a megkékülést okozó és penészgombákhoz, a leírásból világosan kitűnik az is, hogy a karbamidot részben segédanyagként, közelebbről, mint oldódást elősegítő anyagot adják a fertőtlenítő hatású ammóniumvegyülethez, és részben bőrápolási célra alkalmazzák azt. Következésképpen megállapíthatjuk, hogy annak ellenére, hogy a találmány szerinti típusú kvaterner ammóniumvegyületek mint fakonzerváló szerek ismertek, megkékülés és penészgombás fertőzés ellen is, nincs utalás arra, hogy karbamiddal együtt vizsgálták volna a fenti célra, különösen, ha tekintetbe vesszük azt is, hogy a karbamidnak önmagában igen alacsony az aktivitása. Különösen nem volt előre várható a fentiek ismeretében, hogy a kvaterner ammóniumvegyületek mennyisége igen nagy mértékben, egészen 1 tömeg% alá csökkent3 hető, és az elegy hatásosabb, mint a kereskedelmi forgalomban lévő, kvaterner ammóniumvegyületeket tartalmazó szinergetikus elegyek. A találmány szerinti fungicid szer kvaterner ammóniumvegyülete az (I) általános képlettel jellemezhető, a képletben R* jelentése 8-20 szénatomos alkilcsoport, R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport, R4 jelentése 1-14 szénatomos alkilcsoport, és X'jelentése vízoldható anion. Az R1, R , R3 és R4 jelentésére megadott alkilcsoportok egyenes vagy elágazó szénláncúak lehetnek. Előnyösek azok az (i) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport, R4 jelentése 1-14 szénatomos alkilcsoport, és X" jelentése bromid- vagy kloridion. Még előnyösebbek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 jelentése 8-16 szénatomos, előnyösebben 10- 16 szénatomos alkilcsoport, R2 és R3 jelentése azonosan metilcsoport, R4 jelentése 8-14 szénatomos, előnyösebben 10- 14 szénatomos alkilcsoport vagy metilcsoport, és X‘jelentése bromid- vagy kloridion. Legelőnyösebb (I) általános képletű vegyületek a didecil-dimetil-ammónium-klorid, didecil-dimetil-ammónium-bromid vagy trimetil-alkil-ammónium-klorid. A karbamid és a kvaterner ammóniumvegyület tömegaránya 5:1 - 40:1, előnyösen 10:1. A fenti komponenseket előnyösen vizes oldattá, emulzióvá vagy szuszpenzióvá formáljuk. A fungicid szer hatóanyagainak koncentrációja különösen a kiirtandó mikroorganizmustól függ. Az alább ismertetett vizsgálati eredmények alapján meghatározhatjuk a fűrészáruk esetén alkalmazható koncentrációkat, ha tekintetbe vesszük, hogy az abszorbeált folyadékmennyiség általában 15-20 liter/m3 fa. A találmány szerint fungicid szernek és egyes komponenseinek fungicid hatását a frissen fűrészelt fa elszínződésének megakadályozására szolgáló szerek mikológiái vizsgálatára kidolgozott standard vizsgálati módszerrel határoztuk meg, a mini-lap módszerrel [Nordic Wood Preservation Council (NWPC) Standard 1.4.13 (1979)]. A vizsgálatokhoz frissen fűrészelt, kis méretű 10 x 50 x 300 mm-es lapokat használunk. A lap egyik felét 20 másodpercre a vizsgálandó anyagot vagy anyagokat tartalmazó vizes micelláris oldatba (oldatba, emulzióba vagy szuszpenzióba) merítjük. Ezután a lapokat a kiválasztott kék elszíneződést okozó gombák és penészgombák spóraszuszpenziókjának keverékével permetezzük be, és 21 napon át inkubációs szekrényben szobahőmérsékleten tartjuk, majd meghatározzuk a gombás fertőzés mértékét, amelyet az alábbi skála szerint értékelünk: 0 nincs gombás növekedés 1 nyomnyi gombás növekedés 2 gyenge gombás növekedés 4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3