200953. lajstromszámú szabadalom • Eljárás módosított alumínium-oxid hordozó és hordozóként ezt tartalmazó krómtartalmú katalizátorkészítmény előállítására, valamint alfa-olefinek polimerizálására a katalizátor alkalmazásával
HU 200953 B SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás szilikátozott és/vagy fluorozott és adott esetben foszfátozott alumínium-oxid hordozós krómtartalmú katalizátor és adott esetben kokatalizátorral alkotott keveréke előállítására, azzal jellemezve, hogy a) - alumínium-oxidot alkoholban oldott polimer-sziloxán szilikátozó-szerrel 25-75 °C hőmérsékleten kezelünk, majd a szilikátozó szert 500-800 °C-on levegőn kalcináljuk oly módon, hogy az alumínium-oxid tömegére vonatkoztatva a hordozón 0,2-20 tömeg% S1O2 legyen, vagy- alumínium-oxidot ammónium-szilikofluorid vagy ammónium-hidrogén-fluorid fluorozószerrel, alkoholos szuszpenzióban 25-75 °C hőmérsékleten kezelünk oly módon, hogy az alumínium-oxid tömegére vonatkoztatva a hordozón 0,1-5 tömeg% fluor legyen, vagy- adott esetben előzőleg 300-700 °C-on levegőben kalcinált alumíniumm-oxidot foszforsavval, alkoholos oldatban, szobahőmérséket és az alkohol forráspontjának megfelelő hőmérséklet közötti hőmérsékleten kezelünk oly módon, hogy a hordozó felületén a P:A1 atomarány 0,01:1-0,3:1 legyen és a szilikátozásnál, fluorozásnál alkalmazott oldószerben fenti módon szilikátozó és/vagy fluorozószerrel kezelünk,- mely szilikátozást, fluorozást és adott esetben foszfátozást egyidejűleg és egymás után tetszőleges sorrendben is végezhetjük, vagy b) - az a) eljárásban ismertetett módon szilikátozott és/vagy fluorozott és adott esetben foszfátozott alumínium-oxidot szervetlen foszfátvegyület és legalább egy alumíniumsót tartalmazó oldattal impregnálunk, az oldatba merítéssel vagy azzal történő beszórással, majd ezt követően ammóniagázzal vagy egy szervetlen bázis vizes oldatával kezeljük oly módon, hogy a hordozó felületén a P:A1 atomarány 0,01:1-0,3:1 legyen,- és az a) vagy b) eljárással kapott szilikátozott és/vagy fluorozott és adott esetben foszfátozott alumínium-oxidot 150-1000 “C-on aktiváljuk, majd szerves krómvegyülettel, mely szerves krómvegyület Cr(R)n (I) vagy Crx(R)2x (II) általános képletű vegyület - ahol a képletben n értéke 3 vagy 4, x értéke 3 vagy 4, R jelentése -CHaMR’RR’”, ahol M jelentése Si, R’,RR’ jelentése egymással azonosan 1-4 szénatomos alkilcsoport -vagy ezen vegyületek keveréke, vagy bisz(ciklopentadienil)-krómszármazék vagy zéró vegyértékű krómot tartalmazó szerves 1- komplex vegyület lehet, kezeljük oly módon, hogy a kezelt alumíniumoxid hordozó tömegére vonatkoztatva a hordozón 0,001-10 tömeg% króm legyen, vagy- az a) és b) eljárással kapott szilikátozott és/vagy fluorozott és adott esetben foszfátozott alumínium-oxidot 6-nál kisebb vegyértékű krómot tartalmazó vegyülettel kezeljük oly módon, hogy a kezelt alumínium-oxid hordozó tömegére vonatkoztatva a hordozón 0,001-10 tömeg% króm lc-29 gyen, majd a kapott készítményt oxigént tartalmazó atmoszférában 300-900 °C hőmérsékleten aktiváljuk,- és adott esetben a kapott katalizátort a krómatomok számára vonatkoztatva 0,05-14-szeres bórvagy alumíniumatomot tartalmazó szerves bórvagy alumínium kokatalizátorral összekeverjük. 2. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás, azzal jellemezve, hogy az alumínium-oxidot először egy fluorozó-szerrel, majd ezután egy szilikátozó-szerrel kezeljük. 3. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás, azzal jellemezve, hogy az alumínium-oxidot egy szilikátozóvagy fluorozó-, és egy foszfátozó-szerrel kezeljük. 4. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás, azzal jellemezve, hogyaz alumínium-oxidot egy foszfátozó- és egy fluorozó-szerrel kezeljük, majd a kapott készítményt szilikátozó-szerrel kezeljük. 5. Az 1. igénypont szerinti a) vagyb) eljárás, azzal jellemezve, hogy az alumínium-oxidot egy szilikátozó- és egy foszfátozó-szerrel kezeljük. 6. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás, azzal jellemezve, hogy az alumínium-oxidot először foszfátozó-szerrel kezeljük, majd szilikátozó-szerrel és ezután az alumínium-oxid felületén a szilikátozószert szilícium-dioxiddá alakítjuk. 7. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás, azzal jellemezve, hogy az alumínium-oxidot fluorozzuk és a kapott fluorozott alumínium-oxidot krómot tartalmazó komponenssel egyesítjük, majd a krómtartalmú készítményben a krómatomoknak legalább egy hányadát hatvegyértékű krómmá alakítjuk. 8. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás, azzal jellemezve, hogy az alumínium-oxidot ammónium-hidrogén-fluoriddal és a tetraetoxi-szilán polimer sziloxán formájának alkoholos oldatával kezeljük. 9. Az 1. igénypont szerinti b) eljárás, azzal jellemezve, hogy az impregnálás utáni kezelést ammóniagázzal vagy ammónium-hidroxid-oldattal végezzük. 10. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy krómtartalmú vegyületként króm-acetátot vagy króm-nitrátot használunk. 11. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kokatalizátorként trietil-borán használunk. 12. az 1. igénypont szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy szerves krómvegyületként [oktakisz(g.-trimeti!-szilil-metil)-etrakróm(II)]-ot, [tetrakisz(|j.trimetil-szi!il-metil)-króm(IV)]-ot, [bisz(ciklopentadienil)-krómot] vagy dikumol-krómot használunk. 13. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szerves krómvegyületként [tetrakisz(trimetil-szilil-metil)-króm(IV)]-ot használunk. 14. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szerves krómvegyületként [oktakisz(g,trimctil-szilil-meti!)-tetrakróm(II)]-ot használunk. 15. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szerves krómvegyületként [oktakisz(|itrimctil-szilil-metil)-tetrakróm(II)] és [bisz(ciklopentadienil)-krómj elegyét használjuk. 16. Eljárás a-olefinek polimerizálására, 66-110 °C hőmérsékleten és 0,76-4,8 MPa nyomáson, 30 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 16
