200953. lajstromszámú szabadalom • Eljárás módosított alumínium-oxid hordozó és hordozóként ezt tartalmazó krómtartalmú katalizátorkészítmény előállítására, valamint alfa-olefinek polimerizálására a katalizátor alkalmazásával

HU 200953 B

25

26

10. táblázat

Etilén polimerizációja szilícium-dioxid-hordozós katalizátorokkal

Kísérlet

száma

Katalizátor

Hordozó Hőmérséklet, °C

Reaktor Hőmérséklet, °C

Kísérleti idő, perc

Számított^ termelékenység g/25 perc

Polimer

HLMI

1.

SÍO2

750

90

20

3040

0,67

2.

SÍO2

650

95

22

2670

1,8

3.

SÍO2

650

90(b)

25

2030

2,1

4.

F-SÍO2/SÍO2

700

90

22

0

5.

SÍO2-AI2O3

700

85(c)

25

85

2,7

6.

F-SÍO2/SÍO2-AI2O3

700

85(c)

25

227

0,28

(a) A 25 perctől kísérleti idők esetén a számított termelékenységet, az előzőekben hasonlóan 25 percre normalizáltuk.

(b) Kísérlet 340 Pa hidrogén jelenlétében.

(c) Kísérlet 340 Pa hidrogén és 5,0 cm31-hexén jelenlétében.

Az 1-3., 5. és 6. kísérlet eredményei szerint, eltérően a hasonlóan kezelt alumínium-oxid-hordozós katalizátorokkal kapott eredményektől, amikro UHMW polietilént állítottunk elő, a szilícium-dioxid-hordozós katalizátorokon mérhető HLMI értékű polimert kapunk.

A fluorozo és a szilikátozó kezelés a szilíciumdioxid-hordozós katalizátoroknál, a szilikátozott vagy fluorzott alumínium-oxidtól eltérően rontja a katalizátor tulajdonságait.

11. példa

Etilén polimerizációja Kromocén és dikumol- 25 króm keverék katalizátor jelenlétében

Fluorozott és szilikátozott alumínium-oxidra dikumol-króm (0 vegyértékű króm) és kromocén (+ 2 vegyértékű króm) vegyületet impregnálással felhordunk. A polimerizáció közben a molekulatö- 30 meget hidrogén alkalmazásával szabályozzuk. Az

eredményeket a 11. táblázatban foglaljuk össze.

11. táblázat

Kísérlet

száma

Hordozó

Króm

Sűrűségi Rugalmasságé

MI

Belsőd

viszkozitás

1.

AIPO4

Kromocén

0,9513

1228

0,51

_

2.

AIPO4

DCC(1)

0,9538

963

0,14

—

3.

AIPO4

Kromocén + DDC^

0,9500

1064

0,26

—

4.

AIPO4

Kromocén + DDC^

0,9485

888

024

—

5.

AI2O3]3

Kromocén + DDC^

0,9582

1542

2,7

—

6.

AI2O32

Kromocén + DDC3'

0,9648

1592

2,7

—

7.

AI2O3J

Kromocén -1- DDCC3)

0,9286-19

8.

Al203(2) 3 4 5 6

Kromocén + DDC3'

0,9276--20

(1) Dikumol-króm

(2) szilikátozott és fluorozott hordozó.

(3) 1:1 mólarány

(4) ASTM D-1505

(5) Hajlítási modulusz, ASTM D-790, MPa

(6) A belső viszkozitást az ASTM D-4020-81 számú előírás szerint határozuk meg, annyi módosítással, hogy 0,05 tömeg% oldott polimer helyett 0,015 tömeg%-ot használtunk. A változtatást a polimer kis oldhatósága indokolja. Ultra-nagy-molekulatömegű polietilénnek, (UHMWPE), a 20 dl/g vagy annál nagyobb belső viszkozitású polietilént nevezzük.

A 7. és 8. kísérlet szerint a zéróvegyértékű vagy kétvegyértékű krómmal készített találmány szerinti eljárással kezelt alumínium-oxid-hordozós katalizátoron ultra-nagy-molekulatömegű és általában nagysűrfiségű polimerek állíthatók elő. A találmány szerinti eljárással előállított alumínium-oxid zéró- és kétvegyértékű krómmal kevert katalizátor jelenlétében végzett polimerizáció (hidrogént is alkai- 60 mazva, abból a célból, hogy kisebb molekulatömegű polimert kapjunk) az 5. és a 6. kísérlet szerint nagyon nagy sűrűségű és folyóképességű polimert eredmények, jobbat, mint az AIPO4 hordozós katalizátorok (lásd a 3. és a 4. kísérletet).

65

14