200893. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált 4,5-dihidro-1,3,4-tiadiazol-származékokat tartalmazó inszekticidek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 200893 B 2 Az (I) általános képletű vegyületek előnyösen a formálási gyakorlatban általánosan alkalmazott segédanyagokkal együtt alkalmazhatók, és ilyen célokra például emulzió-koncentrátum, közvetlen permetezhető vagy hígítható oldat, híg emulzió, permetezőpor, oldható por, porozószer, granulátum alakra, vagy például polimer anyagba kapszulázott formává dolgozhatók fel. A felhasználás módszere például permetezés, ködösítés, porozás, szórás vagy öntözés, mindenkor a készítmény alakjától, az alkalmazás céljától és az adott körülményektől függ. A készítményeket azaz a hatóanyagot és adott esetben egy szilárd vagy folyékony adalékanyagot tartalmazó kiszerelési formát önmagában ismert módon állítjuk elő, például úgy, hogy a hatóanyagokat töltőanyagokkal, például oldószerekkel, szilárd hordozóanyagokkal és adott esetben felületaktív vegyületekkel (tenzidekkel) alaposan összekeverjük és/vagy eldörzsöljük. Alkalmas oldószerek például az aromás szénhidrogének, különösen a 8-12 szénatomszámú szénhidrogének, például xilol-elegyek vagy szubsztituált naftalinok, ftálsav-észterek, például a dibutil- vagy dioktil-ftalát, alifás szénhidrogének, például ciklohexán vagy paraffinek, alkoholok és glikolok, valamint ezek éterei és észterei, például az etanol, etilén-glikol, etilén-glikol- monometil- vagy -etil-éter, ketonok, például a ciklohexanon, erősen poláros oldószerek, például az N-metil-2-pirrolidon, dimetil-szulfoxid vagy dimetil-formamid, valamint az adott esetben epoxilált növényi olajok, például epoxilált kókuszolaj vagy szójaolaj és víz. Szilárd hordozóanyagok, például szóróporok vagy diszpergálható porok előállítására általában a természetes kőzetlisztek, például a kalcit, talkum, kaolin, montmorrillont vagy attapulgit. A fizikai tulajdonságok javítására nagydiszperzitású kovasavat vagy nagydiszperzitású nedvszívó polimerizátumokat is adagolhatunk. Adszorptív franulátum-hordozók például a porózus típusok, például a habkő, téglapor, szepiolit vagy bentonit, nemszorptív hordozóanyag például a kalcit vagy homok. Ezenkívül alkalamzható még számos szervetlen vagy szerves természetű, előre granulált anyag, például főleg a dolomit vagy őrölt növényi részek is. Felületaktív szerként a formálandó (I) általános képletű hatóanyag természetétől függően a nemionos kation- és/vagy anionaktív tenzidek jönnek számításban, melyek jó emulgeáló, diszpergáló és nedvesítő tulajdonságokkal rendelkeznek. Tenzidek alatt a tenzidek elegyei is értendők. Alkalmas anionos tenzidek például az úgynevezett vízoldható szappanok vagy vízoldható, szintetikus, felületaktív vegyületek. Szappanok a hosszabbláncú zsírsavak (10-22 szénatomszámú) alkálifém-, alkáliföldfém- vagy adott esetben szubsztituált ammóniumsói, például az olaj- vagy sztearinsav nátrium- vagy káliumsói, vagy természetes zsírsav-elegyek, például a kókusz- vagy faggyúolaj megfelelő sói. Ide tartoznak a zsírsav-metil- taurin-sók is. Általánosabban alkalmazottak azonban az úgynevezett szintetikus tenzidek, főleg a zsírszulfonátok, zsírszulfátok, szulfonát- benzimidazol-származékok vagy alkil-aril-szulfonátok. A zsírszulfonátok vagy -szulfátok általában alkálifém-, alkáliföldfém- vagy adott esetben szubsztituált ammónium-sóként állnak, és 8-22 szénatomos alkilcsoportot tartalmaznak, ahol az alkilcsoport egy acilgyök alkilrészét is jelentheti, ilyen például a ligninszulfonsav nátrium- vagy kalciumsója, a dodecilkénsav-észter nátrium- vagy kalciumsója, vagy valamely természetes zsírsavakból előállított zsíralkoholszulfát-elegy megfelelő sói. Idetartoznak a zsíralkohol-etilén-oxid-adduktok, kénsav- és szulfonsav-észtereinekk sói is. A szulfonát-benzimidazol-származékok előnyösen kettős szulfonsav- csoportokat és egy 8-22 szénatomos zsírsav-gyököt tartalmaznak. Alkil-aril-szulfonátok például a dodecil-benzol-szulfonsav, a dibutilnaftalin-szulfonsav vagy egy naftalin-szulfonsav- formaldehid kondenzációs termék nátrium-, kalciumvagy trietanol- amin-sói. Alkalmasak ezenkívül bizonyos foszfátok, például egy p-nonil- fenol-(4-14 etilén-oxid)-addukt, foszforsav-észter-sói is. Nemionos tenzidek elsősorban az alifás vagy cikloalifás alkoholok, telített vagy telítetlen zsírsavak és alkil-fenolok poliglikol-éter-származékai, melyek 3- 30 glikol-éter-csoportot és 8-20 szénatomot tartalmaznak az alifás részben, és 6-18 szénatomot az alkil-fenolok alkilrészében. További, megfelelő nemionos tenzidek a vízoldható, 20-250 etilénglikol-éter-csoportot és 10-100 propilénglikol-éter- csoportot tartalmazó poli(propilén-glikol)-, etilén-diamino- poli(propilén-glikol)- és alkil-poli(propilén-glikol)-poli(etilén- oxid)-adduktok, melyek az alkilláncban 1—10 szénatomot tartalmaznak. Ezen vegyületek általában 1 propilénglikol egységre számítva 1-5 etilénglikol egységet tartalmaznak. Nemionos tenzidek például a nonil-fenol-polietoxi-etanolok, ricinusolaj-poliglikol-éter, polipropilénpoli(etilén-oxid)- adduktok, tributil-fenoxi-polietanolpoli(etilén-glikol) és oktil- fenoxi-polietoxi-etanol. Alkalmasak ezenkívül a poli(oxi-etilén)-szorbitán zsírsav- észterei, például a poli(oxi-etilén)-szorbitántrioleát is. Kationos tenzidek mindenekelőtt a kvatemer ammóniumsók, melyek N-szubsztituensként legalább egy 8-22 szénatomos alkilcsoportot tartalmaznak, további szubsztituensként pedig rövidszénláncú, adott esetben halogénezett alkil-, benzil-vagy rövidszénláncú hidroxi-alkil-gyökökkel rendelkeznek. A sók előnyösen a halogenidek, metil-szulfátok vagy etil-szulfátok, például a sztearil-trimetil-ammónium-klorid vagy benzilbisz(2-klór-etil)- etil-ammónium-bromid. A találmány szerinti készítmények előállításánál alkalmazható tenzideket többek között az alábbi irodalmak ismertetik: „Mc Cutcheon’ s Detergens and Emulsifiers Annual” MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1979. Sisley and Wood, „Encyclopedia of Surface Active Agents”. Chemical Publishing Co„ Inc., New York, 1964. A találmány szerinti rovalölőszerek általában 3 ppm-75 t % (I) általános képletű hatóanyag-inszekticidet 1-99,9 t % szilárd vagy folyékony adalékanyagot, és 0-25 t %, előnyösen 0,1-20 t % tenzidet tartalmaznak. Kereskedelmi forgalomban előnyös a 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
