200891. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként pirazolszármazékot tartalmazó herbicid készítmény és eljárás pirazolszármazékok előállítására
1 HU 200891 B 2 75 %-os vizes hangyasav-oldatban 1 órán át viszszafolyatás közben forralunk. A még meleg oldatot leszívatjuk, a visszamaradó anyagot vízzel mossuk, a szűrletet többször éténél extraháljuk, az egyesített éteres fázisokat telített nátrium-hidrogén-karbonát-ol- 5 dattal mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. így 8,0 g (62 %) 5-amino-l-[2-klór-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-4-formil-pirazolt kapunk olajként. JH-NMR spektrum 8 (ppm) 5,7 (s, 2H) - szingulett 10 7,3-7,6 (m, 3H) - multiplen 7,85 (s, 1H) - szingulett 9,6 (s, 1H) - szingulett 7. példa 15 (7) képletü vegyület előállítása (a) eljárás 6,3 g (0,03 mól) 2,3,4-triklór-fenil-hidrazint, 5,8 g (0,025 mól) (etoxi-metilén)-(dietil-foszfono)-acetonitrilt és 1 g (0,012 mól) vízmentes nátrium-acetátot 20 10 ml jégecetben szuszpendálunk és a szuszpenziót 48 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A kapott reakcióelegyet 50 ml diklór-metánnal és 100 ml vízzel elegyítjük. A szerves fázist elválasztjuk és 50 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és 30 25 ml telített nátrium-klorid-oldatal mossuk. A kapott oldatot magnézium-szulfát felett szárítjuk, az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a visszamaradó olajos anyagot 15 ml etoxi-etanolban oldjuk és 5 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A kapott reakcióele- 30 gyet lehűtjük szobahőmérsékletre, az oldatot 30 ml 2. táblí vízzel elegyítjük és addig keverjük, míg a kezdetben olajos csapadék kristályosodik. A kapott halványsárga kristályokat leszivatjuk, vízzel mossuk és vákuumban 50^60 °C hőmérsékleten szárítjuk. így 5,6 g (46,8 %) 5-amino-4-(dietil-foszfono)-l(2,3,4-triklór-fenil)-pirazolt kapunk, op.: 114 °C. Kiindulási vegyidet előállítása [(8) képletü vegyület] 35,4 g (0,2 mól) (dietil-foszfono)-acetonitrilt (Houben-Weyl „Methoden der organischen Chemie”, E2 kötet, 345. oldal, 4. kiadás, Thime kiadó, Stuttgart, 1982),, 42 ml (0,45 mól) ecetsavanhidridet és 56 ml (0,34 mól) o-hangyasav-trietil-észtert 2 órán át 110 °C hőmérsékleten keverünk. A kapott reakcióelegyből az alacsony forráspontú anyagokat rövid olszlopon ledesztilálljuk, a fenékhőmérséklet ennek során 140 °C-ra emelkedik. A hőmérsékletet még 4 órán át hagyjuk változatlanul és ezen a hőmérsékleten ledesztilláljuk az átalakulatlan kiindulási anyagokat is először vízsugárvákuumban, majd olajszivattyúval létesített vákuumban. Fenéktermékként 20,5 g (44 %) (etoxi- metilén)-(dietil-foszfono)-acetonitril marad vissza olajként. JH-NMR (CDCb) 8 - 7,63 ppm (d, 1H) - dublett 4,32 ppm (q, 2H) - kvartett 4,15 ppm (m, 4H) - multiplett 1,45-1,35 ppm (m, 9H) - multiplett A leírtakkal analóg módon állítjuk elő a következő (I) általános képletü vegyületeket: Példa R1 R3 R4 R5 R6 R7 R8 Olvadáspont száma CC) 8 NO2 C2H5CO H Cl H Cl H Cl 54 9 NO2 C2H5CO H Cl H CF3 H Cl 48 10 NO2 C2H5CO H Cl H cf3 H H 115 (bomlik) 11 NO2 C2H5CO H Cl H SCF3 H Cl 96-99 12 NO2 C2H5CO H Cl H OCF3 H H 65 13 NO2 C2H5CO H Cl Cl cf3 Cl Cl 54-60 14 NO2 C2H5CO H CF3 H Cl H H olaj 15 NO2 H H Cl H Cl H Cl 218 16 N02 CH3CO H Cl H CF3 H Cl 50 17 NO2 CH3CO H Cl H SCF3 H Cl 58-61 18 NO2 CH3(CH2)2CO H Cl H cf3 H Cl 44 19 NO2 CH30CO H Cl H CF3 H Cl 141-43 20 NO2 C1CH2CO H Cl H CF3 H Cl 130-33 21 N02 C2H5CO H Cl H Cl H H 63 22 H H H Cl H Cl H Cl 113 23 H H H Cl H cf3 H H 88-92 24 H H H Cl H SCF3 H Cl 79 25 H H H Cl Cl Cl H H 152 26 H H H Cl Cl CF3 Cl Cl 103-10 27 H H H Cl H OCF3 H H 73-76 28 H C2H5CO H Cl Cl Cl H H 55 29 H C2H5CO H Cl H CF3 H H 106-10 30 H C2H5CO H Cl H SCF3 H Cl 136 31 H C2H5CO H Cl H cf3 H Cl 146 32 H C2H5CO H Cl H OCF3 H H olaj 33 H C2CO H Cl Cl CF3 Cl Cl 154-58 17
