200891. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként pirazolszármazékot tartalmazó herbicid készítmény és eljárás pirazolszármazékok előállítására
1 HU 200891 B 2 A találmány olyan herbicid készítményre vonatkozik amely hatóanyagként helyettesített 5-amino-lfenil-pirazol- származékot tartalmaz. Ismert, hogy bizonyos 4-es helyzetben cianocsoporttal helyettesített 5-amino-l-fenil-pirazol-származékok, így például a 4-ciano-5-(propionil-amino)-l(2,4,6-triklór-fenil)-pirazol herbicid hatású (3226513 számú NSZK-beli közrebocsátási irat). Ezeknek a vegyületeknek azonban bizonbyos gyomokkal szembeni herbicid hatása, valamint a készítmények fontos kultúrnövények számára való elviselhetősége nem mindig és nem minden felhasználási területen teljesen kielégítő. Ismertek továbbá a 4-es helyzetben helyettesítetlen, illetve a 4- es helyzetben metil- vagy fenilcsoporttal helyettesített 5-amino-l-fenil-pirazol-származékok, így például az 5-amino-1-(2,4- dinitro-fenil)-4-metilpirazol, az 5-amino-l-(2,4-dinitro-fenil)- 4-fenil-pirazol, az 5-amino-4-(4-klór-fenil)-l-(2,4-dinitro-fenil)pirazol, az 5-amino-l-(2,4-dinitro-fenil)-4-(4-metoxifenil)-pirazol és az 5-acetamido-l-(2,4,6-trinitro-fenil)-pirazol (J. Org. Chemistry 36, 2972-2974 (1971); J. Heterocycl. Chem. 7, 345-349 (1970); C. A. 62, 13137 c). Ezeknek a vegyületeknek a herbicid hatását még nem írták le. Azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletű helyettesített 5- amino- 1-fenil-pirazol-származékok herbicid, különösen szelektív herbicid hatásúak. A találmány szerinti készítmények, hatóanyagát alkotó 5-amino-l- fenil-pirazol-származékok (I) általános képletében R1 jelentése hidrogénatom vagy nitrocsoport, R2 jelentése hidrogénatom vagy (e) általános képletű csoport - a képletben X jelentése olxigénatom és R12 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, halogén-(l-4 szénatomos alkil)-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, 1-4 szénatomos alkil-amino- vagy fenoxicsoport -, R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R4 jelentése halogénatom, R5 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, R6 jelentése halogénatom, halogén-(l-4 szénatomos alkil)-, halogén-(l-4 szénatomos)alkoxi-, halogén-(l-4 szénatomos alkil)- szulfonil-csoport, R7 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom és R8 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom -. A találmány szerinti (I) általános képletű helyettesített 5- amino-1-fenil-pirazol-származékok meglepő módon bizonyos káros növényekkel szemben jobb herbicid hatásúak és bizonyos kultúrnövények számára jobban elviselhetők, mint a technika állása szerint ismert, kémiailag és hatásirány szempontjából legközelebb eső 4-ciano-5-(propionil-amino)-l-(2,4,6-triklór- fenil)-pirazol. A találmány szerinti helyettesített 5-amino-l-fenilpirazol- származlékok tehát gazdagítják a technikát. A találmány szerinti helyettesített 5-amino-l-fenil- 5 pirazol- származékokat általánosságban az (I) képlet jellemzi. Előnyösek az olyan helyettesített 5-amino- 1-fenil-pirazol-származékok, amelyeknek (I) általános képletében R1 jelentése hidrogénatom, nitrozo-, nitrocsoport, 10 fluor-, klór-, brómatom, vagy (a), (b), vagy (c) vagy (d) általános képletű csoport - a képletekben R9 jelentése metil-, etil-, diklór-fluor-metil, trifluormetil-csoport, adott esetben egyszeresen klóratommal helyettesített fenilcsoport, 15 R11 jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom vagy (e) általános képletű csoport - a képletben 20 R12 jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, allil-, propargil-, butenil-, metoxi-metil-, etoxi- metil-, metoxi-etil-, etoxi-etil-, metil-tio-metil-, metoxi-, etoxi-, metil-tio-, etil-tio-, metil-amino-, etilamino-, dimetil-amino-, trifluor-metil-, triklór-etil-, 25 diklór-fluor- etil-, difluor-klór-etil-, klór-metil-, jódmetil-, bróm-metil-, diklór-metil-, 1-klór-etil-, 2-klóretil-, 2-bróm-etil-, ciklopropil-, ciklopentil-, vagy ciklohexilcsoport, fenil-, fenoxicsoport, X jelentése oxigén- vagy kénatom - 30 R3 jelentése metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, nbutil- , n-butil-, izobutil-, szek-butil- és terc-butilcsoport, R4 jelnetése fluor-, klór-, bróm-, jódatom, metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, izobutil-, szek-bu- 35 til-, tere- butil-, metoxi-, etoxi-, trifluor-metil-, triklór-metil-, diklór- fluor-metil-, difluor-klór-metil-, klór-metil-, diklór-metil-, difluor-metil-, trifluor-etil-, difluor-diklór-etil-, trifluor- diklór-etil-, trifluor-metoxi-, triklór-metoxi-, diklór-fluor- metoxi-, difluor-klőr- 40 metoxi-, klór-metoxi-, diklór-metoxi-, difluor-metoxi-, trifluor-etoxi-csoport, R6 jelentése nitrocsoport, fluor-, klór-, bróm-, jódatom, metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, izobutil-, szék- butil-, terc-budl-, metoxi-, etoxi-, meto- 45 xi-karbonil-, trifluor- metil-, triklór-medl-, diklór-fluor-metil-, difluor-klór-metil-, klór-metil-, diklór-metil-, difluor-metil-, trifluor-etil-, difluor-diklór-etil-, trifluor-diklór-etil-, trifluor-metoxi-, trilór-metoxi-, diklórfluor-metoxi-, difluor-klór-metoxi-, klór- metoxi-, dik- 50 lór-metoxi-, difluor-metoxi-, trifluor-etoxi-csoport, R3, R7 és R8 jelentése hidrogénatom. A kiviteli példákban bemutatott vegyületeken kívül felsoroljuk még a következő (I) általános képletű 5 -amino-1 -fenil-pirazol- származékokat: 55 I. táblázat R R2 R3 R4 R3 R6 R7 R8 H CH3CO H Cl H Cl H H H CH3CO CH3CO Cl H Cl H H H CH3CO H Cl H Cl H Cl 2
