200787. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefin polimerizációban alkalmazható katalizátorkomponens előállítására
1 HU 200787 B 2 A találmány tárgya eljárás olefinpolimerizációs katalizátorkomponens előállítására. A találmány szerinti eljárást úgy végezzük, hogy a) egy MgR'R" általános képletű magnézium vegyületet, amelyben R’ és R" jelentése 1-6 szénatomos alkoxicsoport, halogénezett szénhidrogén és elektrondonor vegyület jelenlétében titán(IV)-halogeniddel halogénezünk és a képződött halogénezett terméket b) szulfinil-kloriddal vagy egy A-(C=0)-X általános képletű savhalogeniddel, a képletben A jelentése egyenes vagy elágazóláncú 1-10 szénatomos alkil-, fenil-, (1-4 szénatomos alkil)-fenil- vagy fenil-(l-4 szénatomos alkilj-csoport; X jelentése halogénatom; 40-140 °C hőmérsékleten érintkeztetjük; és c) a b) lépéssel egyidóben vagy ezt követően 40-140 °C közötti hőmérsékleten titán! IV)-halogeniddel érintkeztetjük. A fenti módon előállított katalizátorkoraponensból egy szerves aluminiumvegyületből és egy elektrondonor vegyületból olefinpolimerizációs katalizátor készítményt lehet előállítani. A készítményben az alumínium:titán mólarány 30:1 és 80:1 között van. Ismertek szilárd komponensből, ami magnézium- és titán-klorid lehet, valamint aktivitásnóveló szerves aluminiumvegyületből álló, olefinek polimerizációjában alkalmazható katalizátorok. Az ilyen készítmények aktivitását és sztereospecifikus hatását az biztosítja, hogy a szilárd katalizátorkomponensbe egy elektrondonor sajátosságú vegyületet építenek be, valamint harmadik katalizátorkomponensként egy aromás észtert is alkalmazhatnak, mely komplexet képezhet az aktiváló szerves alumíniumvegyülettel. Az egyszerűség kedvéért a szilárd, titánt tartalmazó katalizátorkomponenst a továbbiakban .prokatalizátornaka szerves aluraíniumvegyületet, amit akár külön használunk, akár egy részével vagy teljes mennyiségével az elektrondonor vegyülettel komplexet képezve .kokatalizátornak *; az elektron donorvegyületet, amit ugyancsak használhatunk külön, vagy egy részével vagy teljes mennyiségével komplexet képezve a szerves alumíniumvegyülettel, .szelektivitásszabályozó adaléknak* (SCA) nevezzük. A prokatalizátor előállítási módszerek között alapvetően két csoportot különböztetünk meg. Az egyik csoportba azok tartoznak, amelyeknél a kiindulási anyag magnézium-klorid, a másikba pedig azok, melyeknél a magnézium-klorid a prokatalizátor szintézisének folyamén egy szerves vegyület halogénezésekor keletkezik. Utóbbi csoportba tartozó prokatalizátort ismertet a 19 330 számú európai szabadalmi leírás. Ezeket a prokatalizátorokat úgy állítják elő, hogy egy MgR’R" magnéziumvegyületet (amelyben R’ és R" jelentése alkoxicsoport, R" továbbá halogénatom is lehet) titán(IV)-halogeniddel reagáltatva halogéneznek egy elektrondonor vegyület és egy halogénezett szénhidrogén jelenlétében, majd a halogénezett terméket titán(IV)-vegyülettel érintkeztetik. Célul tűztük ki nagyobb termelékenységű katalizátorok előállítására alkalmas katalizátorkomponens (prokatalizátor) előállítását. A találmányunk szerinti eljárással előállított katalizátorkomponens alkalmazásával kedvezőbb tulajdonságú katalizátorok állíthatók elő, mint amilyenek a technika állásából ismertek. A katalizátor előállítása során a találmány szerinti eljárással előállított szilárd, titántartalmú katalizátorkomponenst, szerves alumíniumvegyület kokatalizátorral és egy szelektivitásszabályozó adalékkal vagy a szelektivitásszabályozó adalék és a szerves alumíniumvegyület legalább részben lejátszódott reakciójának termékével egyesítve olyan katalizátort kapunk, amely alkalmas a kereskedelem által kívánt izotaktikus polipropilén előállítására nagy termelékenységgel, azaz 1 g katalizátorra vonatkoztatva az előállított polimer tömege g pol. (---------) az ismert eljárásoknál nagyobb. g kát. A találmány szerinti eljárást úgy végezzük, hogy a) egy MgR’R" általános képletű magnézium vegyületet, melyben R’ és R" jelentése 1-6 szénatomos alkoxicsoport halogénezett szénhidrogén és elektrondonor vegyület jelenlétében titán(IV)-halogeniddel halogénezünk és a képződött halogénezett terméket b) szilfinil-kloriddal vagy egy A-(C=0)-X általános képletű savhalogeniddel, a képletben A jelentése egyenes vagy elágazóláncú 1-10 szénatomos alkil-, fenil-, (1-4 szénatomos alkil)-fenil- vagy fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport; X jelentése halogénatom; 40-140 °C hőmérsékleten érintkeztetjük; és c) a b) lépéssel egyidóben vagy ezt követően 40-140 °C közötti hőmérsékleten titán(IV)-halogeniddel érintkeztetjük. A találmányunk szerint a prokatalizátor előállítás első lépésében egy MgR’R" képletű magnéziumvegyületet, melyben R’ és R" jelentése 1-6 szénatomos alkoxi-csoport titón(IV)-halogeniddel halogénezett szénhidrogén és elektrondonor sajátosságú vegyület jelenlétében halogénezünk és ezáltal egy halogénezett terméket hozunk létre. Magnézium vegyületekként megemlítjük a diizopropoxi-magnézium-, dietoxi-raagnézium-, dibutoxi-magnézium- és az etoxi-izobutoxi-magnézium vegyületet. Különösen előnyös a dietoxi-magnézium-, és az etoxi-raagnézium-klorid. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
