200750. lajstromszámú szabadalom • Oximino-éter- vegyületeket tartalmazó herbicid készítmény és eljárás az oximino-éter- vegyületek előállítására
1 HU 200750 B 2 190. példa 2-/7-(Allil-oxi-imino)-n-butil]-3 -benzoil-oxi-4-(4- -metoxi-fenil)-cikIohex-2-én-l-on előállítása 1,2 g 2-tl-(allil-oxi~imino)-n-butil]-3-hidroxi-4-(4- -metoxi-fenil)-ciklohex-2-én-l-ont 150 ml acetonban oldunk, hozzáadunk 14 ml vizes 1 tömeg%-os nátrium-hidroxidot, a kapott keveréket környezeti hőmérsékleten 5 percen át keverjük, majd hozzácsepegtetünk 0,5 g benzoil-kloridot. 30 perc elteltével a keveréket vákuumban betöményítjük, a maradékot szilikagélen kromatografáljuk (10 tf% dietil-éter/metilén-klorid), amikor is 1 g cím szerinti vegyületet nyerünk színtelen olaj formájában. Tömegspektrometria: m/e mért 447, számított 447. Analízis a C27H29NO5 képletű anyagra: Elmélet: C % = 72,5 H % = 6,5 N % = 3,1, Mért: C % = 71,3 H % = 6,5 N % = 3,0. 191. példa 2-[l-(Etoxi-imino)-n-butil]-3-hidro.xi-4-(4-metoxi-fenil)-ciklohe.x-2-én-l-on nátrium só előállítása 0,16 g nátrium-hidroxidot feloldunk 20 ml etanolban környezeti hőmérsékleten és hozzáadagolunk 1,3 g 2-[ 1 -(etoxi-imino)-n-butil]-3-hidroxi-4-(4-metoxi-fenil)-ciklohex-2-én-l-ont, a kapott keveréket 30 percen át keverjük, az etanolt elpárologtatjuk, a visszamaradó anyagot dietil-éterrel elkeverjük, amikor is 1,1 g (79 %) cím szerinti vegyületet nyerünk fehér szilárd anyag formájában, o.p. 190-191 °C. Analízis a CiíiH'mCHN Na képletű anvaara: Elmélet: C % = 64,6 H % = 6.8 “n % = 4,0, Mért: C % = 62,0 H % = 6.5 N % = 4,1. 192. példa 2-ll-(Allil-o.xi-imino)-propil]-3-hidro.xi-4-(4-fluor-fenil)-ciklohex-2-én-l-on tetra-n-butilammónium-só előállítása 1 g 2-[l-(allil-oxi-imino)-propil]-3-hidroxi-4-(4- -fluor-fenil)-ciklohex-2-én-l-ont 10 ml metanolban oldunk, hozzáadunk 10 ml tetra-n-butil-ammónium-hidroxid 25 tömeg%-os oldatát, 1 éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, a metanolt vákuumban elpárologtatjuk, a maradékhoz metilén-kloridot adagolunk, vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük, majd betöményítjük. Ily módon 0,8 g cím szerinti vegyületet nyerünk színtelen olaj formájában. Analízis a C34H54N2O3F képletű anyagra: Elmélet: C % = 73,1 H % = 9.8 N % = 5,0 Mért: C % = 68,5 H % = 9,7 N % = 4,8. 193. példa 2-[l-(AIIil-oxi-imino)-propil]-3-hidroxi-4-(4-fluor-fenilj-ciklohex-2-én-l-on-réz só előállítása 1 g 2-[l-(allil-oxi-imino)-propil]-3-hidroxi-4-(4- -fluor-fenil)-ciklohex-2-én-l-ont 50 ml dietil-éterben oldunk, majd összerázzuk 100 ml réz(II)-acetát telített oldatával. Az éteres réteget elválasztjuk és betöményítjük, a visszamaradó szilárd anyagot vízzel, majd kis mennyiségű éterrel mossuk, amikor is 0,8 g cím szerinti vegyületet nyerünk, halványzöld kristályos anyag formájában, o.p. 153-154 °C. Analízis a C36H38N2O6F1CU képletű anyaera: Elmélet: C % = 62.1 H % = 5.5 N % = 4.0, Mért: C % = 61,9 H % = 5.8 N % = 4,3. Készítmény előállítási példa Nedvesíthető porkészítményt állítunk elő az alábbi összetevők elkeverésével, majd őrlésével: 95 tömeg % 138. példa szerinti vegyület 3 tömeg % Na-polimetakrilát 2 tömeg % Na-oktilszulfoszukcinát. Herbicid hatás vizsgálata A herbicid hatás vizsgálatához a következő növényeket alkalmazzuk: kukorica, Zea mays (Mz); rizs, Oryza sativa (R); kakaslábfű, Echinochloa crusgalli (BG); zab, Avena sativa (O); lenmag, Linum usitatissimum (L); mustár, Sinapsis alba (M); cukorrépa, Beta vulgaris (SB) és szója, Glycine mas (S). A vizsgálatokat preemergens és posztemergens módon végeztük. A preemergens vizsgálatnál a vizsgálandó vegyületek folyékony készítményét a talajra vagy a növények magjára permeteztük. A posztemergens vizsgálatnál kétféleképpen jártunk el, részben a talajt itattuk át, részben pedig a levélzetet permeteztük be. A talaj átitatásnál úgy jártunk el, hogy a talajt itattuk át, amelyben a fenti növények palántáit ültettük a vizsgálandó vegyület folyékony készítményével, a levélzet permetezésnél pedig a palánták leveleit permeteztük be az említett készítményekkel. A talajvizsgálatokhoz kertészeti földet alkalmaztunk. A vizsgálatokhoz szükséges készítményeket úgy állítottuk elő, hogy a vizsgálandó vegyületeket 0,4 tömeg % alkil-fenol/etilén- oxid kondenzátumot (TRITON X-155) tartalmazó acetonban oldottuk, majd ezt az acetonos oldatot ezután vízzel úgy hígítottuk, hogy talaj és levélzet permetezés esetén 900 liter oldattal 5 vagy 1 kg aktív hatóanyagot és talaj átitatás esetén 3000 liter oldattal 10 kg aktív hatóanyagot juttassunk ki. A preemergens vizsgálatok során kezeletlen, ültetett magokat tartalmazó talajt és a posztemergens vizsgálatoknál kezeletlen palántákat tartalmazó kezeletlen talajt alkalmaztunk kontrollként. A találmány szerinti vegyületek herbicid hatását vizuálisan állapítottuk meg 12 nappal a levelzet és a talaj permetezése után, és 13 nappal a talaj átitatása után, és a kapott eredményeket 0-9 közötti osztályozás szerint értékeltük. A 0 osztályozás jelenti a kezeletlen kontroll növekedését, míg a 9 osztályozás a teljes pusztulást. Egy osztályzatnak megfelelő növekedés körülbelül 10 %-os hatásnövekedést jelent. A * jelölés azt jelent, hogy nem végeztünk vizsgálatot, például azért, mert nem volt elegendő vizsgálandó vegyület. Az üres helyek 0 értéket jelentenek (IV. táblázat). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
