200750. lajstromszámú szabadalom • Oximino-éter- vegyületeket tartalmazó herbicid készítmény és eljárás az oximino-éter- vegyületek előállítására
1 HU 200750 B 2 A találmány szerinti készítmények alkalmazásánál a megfelelő készítményt a gyomnyövényt tartalmazó területre hordjuk fel. Az alkalmazás módja lehet preemergens vagy posztemergens és az alkalmazott aktív hatóanyag mennyisége 0,01-10 kg/ha közötti érték, előnyösen 0,05-4 kg/ha közötti érték. A találmány szerinti készítményekben hordozóanyagként bármely ismert hordozóanyagot alkalmazhatunk, amely megkönnyíti a növényre, magra vagy talajra való felhordást, továbbá a tárolást, a szállítást vagy a kezelést. A hordozóanyag lehet szilárd vagy folyékony, továbbá olyan anyag is, amely normál állapotban gáz halmazállapotú, de nyomás hatására folyadékot képez. A találmány szerinti készítmények általában 0,5-95 tömegbe hatóanyagot tartalmaznak. Szilárd hordozóanyagként előnyösen például a következő anyagokat alkalmazhatjuk: természetes vagy mesterséges agyagok és szilikátok, így például természetes eredetű szilícium-dioxid, így például diatómaföld, magnézium-szilikátok, például talkum; magnézium-alumínium-szilikátok, például attapulgit és vermikulit; alumínium-szilikátok, például kaolinitek, montomorillonitok és csillám: kalcium-karbonát; kalcium-szulfát; ammónium-szulfát; szintetikus hidratált szilikon-oxidok és szintetikus kalcium- vagy alumínium-szilikátok, elemi formájú anyagok, így például szén vagy kén; természetes és mesterséges gyanták, így például kumaron gyanták, poli(vinil-klorid), sztirol poli(vinil-klorid) és sztirol polimerek és kopolimerek; szilárd poli-klór-fenolok; bitumen; viaszok; továbbá szilárd műtrágyák, például szuperfoszfátok. Folyékony hordozóanyagként például valamely következő anyagot alkalmazhatjuk: víz; alkoholok, így például izopropanol és glikolok; ketonok, például aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton és ciklohexanon; éterek; aromás vagy aralifás szénhidrogének, például benzol, toluol vagy xilol; petróleum-frakciók, például kerozin és könnyű ásványi olajok; klórozott szénhidrogének, például szén-tetraklorid, perklór-etilén vagy triklór-etilén. A fenti folyékony hordozóanyagok keveréke is alkalmazható. A készítményeket előállíthatjuk olyan koncentrátumok formájában is, amelyeket közvetlen a felhasználás előtt kell felhígítani a kívánt koncentrációra. Ezen készítményekben kis mennyiségű felületaktív anyag alkalmazásával a hígítási folyamatot megkönnyíthetjük. Ennek megfelelően a találmány szerinti készítményekben a hordozóanyagok mellett kis mennyiségű felületaktív anyagot is alkalmazunk. Amennyiben a készítmény legalább két hordozóanyagot tartalmaz, ezek közül az egyik általában felületaktív anyag. A felületaktív anyag lehet emulgeáló, diszpergáló vagy nedvesítőszer, továbbá lehet ionos vagy nem-ionos karakterű. Előnyösek például a következő anyagok: poliakrilsavak és ligninszulfonsavak és ezek nátrium- vagy kalciumsói; legalább 12 szénatomos zsírsavak vagy alifás aminok vagy amidok és etilénoxid és/vagy propilén-oxid kondenzációs termékei; glicerin, zsírsav-éterek, szorbit. szacharóz vagy pentaeritrol; ezen vegyületek etilén-oxiddal és/vagy porpilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei; zsíralkoholok vagy alkil-fenolok, így például p-oktil-fenol vagy p-oktilkrezol, etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei; ezen kondenzációs termékek szulfátjai vagy szulfonátjai: legalább 10 szénatomos kénsav vagy szulfonsav észterek alkáli- vagy földalkálifémsói előnyösen nátriumsói, így például nátrium-lauril-szulfát, nátrium szekunder alkil-szulfát, nátrium-szulfonát-ricinusolaj, nátrium-alkil-aril-szulfonátok, így például dodecil-benzol-szulfonát; etilén-oxid polimerjei és propilén-oxiddal képzett kopolimerjei. A találmány szerinti készítmények lehetnek nedvesíthető porok, porok, granulátumok, oldatok, emulgeálható koncentrátumok, emulziók, szuszpenzió-koncentrátumok és aeroszolok. A nedvesíthető porok általában 25,50 vagy 75 tömeg% hatóanyagot és az inert szilárd hordozóanyag mellett még általában 3-10 tömeg% diszpergálószert és kívánt esetben 0-10 tömeg% stabil izátort és/vagy egyéb adalékanyagot, így például behatolást elősegítő vagy ragasztóanyagot tartalmaznak. A porokat általában koncentrált porkészítmények formájában állítjuk elő, amelyek összetétele az előzőekben a nedvesíthető poroknál megadott összetétellel azonos, kivéve, hogy nem tartalmaznak diszpergálószert és jellemzőjük, hogy a felhasználás előtt további szilárd anyaggal hígítják, általában 0,5-10 tömeg% hatóanyag-koncentrációra. A granulátumokat általában 1,676-0,152 mm közötti szemcsefinomságú formában állítjuk elő, általában agglomerációs vagy impregnációs eljárással. A granulátumok általában 0,5-75 tömeg% hatóanyagot és 0-10 tömeg% egyéb adalékanyagot, így például stabilizátort, felületaktív anyagot, felszabadulást befolyásoló anyagot és kötőanyagot tartalmaznak. Az úgynevezett „száraz-folyékony porok” általában kis szemcseméretű, nagy hatóanyagkoncentrátumú granulátumok. Az emulgeálható koncentrátumok általában az oldószer és ha szükséges a társoldószer mellett 10- 50 tf% hatóanyagot, 2-20 tf% emulgeátort és 0-20 tf% egyéb adalékanyagot, így például stabilizátort, behatolást elősegítő és korróziót gátló anyagot tartalmaznak. A szuszpenzió-koncentrátumokat úgy állítjuk elő, hogy stabil, nem szegimentáló, folyékony terméket nyerjünk* amely általában 10-75 tömeg% hatóanyagot, 0,5-15 tömeg% diszpergálószert, 0,1-10 tömeg% szuszpendálószert, így például védőkolloidot és tixotróp anyagot, továbbá 0-10 tömeg% egyéb adalékanyagot, így például habzásgátlót, korróziógátlót, stabilizátort, behatolást elősegítő és ragasztóanyagot, továbbá vizet vagy szerves folyadékot tartalmaz, amely folyadékokban az aktív hatóanyag lényegében oldhatatlan. Bizonyos szerves szilárd anyagok vagy szervetlen sók is jelen lehetnek ezen készítményekben, amelyek megakadályozzák vagy gátolják a szegimentációt és fagyásgátló szerként is hatnak. A nedvesíthető porkészítményekből és egyéb koncentrátumokból vizes hígítással nyert vizes készítmények szintén a találmány oltalmi körébe tartoznak. Az emulziók lehetnek víz - az olajban vagy olaj - a vízben típusúak vagy lehetnek majonézszerű készítmények is. A találmány szerinti készítményeket elkeverhetjük egyéb más hatónyagokkal is, így például herbicid, inszekticid vagy fungicid hatású anyagokkal is, továbbá ezen készítmények szinergetikus hatásúak is lehetnek. A következő példákkal a találmány szerinti eljárást mutatjuk be közelebbről. Az 1-78. példák a kiindulási anyagok előállítására vonatkoznak, a többi példa az (F) általános képletű vegyületek előállítását illusztrálja. A kapott vegyületek szerkezetét tömegspektrométerrel és NMR analízissel bizonyítottuk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3