200747. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, nitro-alifás vegyületek előállítására
1 HU 200747 B 2 NMR: delta (CDCb) 5,88 (1H, q, J=7 Hz), 5,73 (1H, s), 4,27 (2H, q, J=7 Hz), 2,37 (2H, q, J=7 Hz), 2,30 (3H, s), 1,76 (3H, d, J=7 Hz), 1,30 (3H, t, J=7 Hz), 0,97 (3H, t, J=7 Hz). IR: nümaxCHC13 2960,2930,2870, 1690, 1620 cm-'. 25. Előállítási példa A 2. előállítási példában leírtakhoz hasonló módon eljárva, 1,82 g transz,transz-4-etil-3-metil-2,4-hexadiénsav-etilészterből 1,28 g transz,transz-4-etil-3-metil-2,4-hexadiénsavat állítunk elő. NMR: delta (CDCI3) 9,70-8,70 (1H, széles s), 5,95 (1H, q, J=7 Hz), 5,90 (1H, s), 2,35 (2H, q, J=7 Hz), 2,30 (3H, s), 1,78 (3H, d, J=7 Hz), 1,06 (3H, t, J=7 Hz). ®: nüniax1111'*0* 3100, 2830, 2700, 2600, 2400, 1695, 1610 cm-1. 26. Előállítási példa A 4. előállítási példában leírtakhoz hasonló módon eljárva, 1,23 g transz,-transz-4-etil-3-metil-2,4-hexadiénsavból és 10 ml 28 %- os ammónium-hidroxid oldatból 730 mg transz,transz-4-etil-6-metil-2,4-hexadiénsav-amidot állítunk elő. NMR: delta (CDCI3) 5,83 (1H, q, J=7 Hz), 5,80 (1H, s), 5,30-4,40 (2H, széles s), 2,32 (2H, q, J=7 Hz), 2,24 (3H, s), 1,74 (3H, d, J=7 Hz), 0,96 (3H, t, J=7 Hz). IR: nümaxCHC13 3560, 3450, 3200, 3005, 2950, 2900, 1670, 1610, 1590 cm'1. 27. Előállítási példa A 4. előállítási példában leírtakhoz hasonló módon eljárva, 2,5 g transz,transz-4-metil-2,4-hexadiénsavból és 10 ml 28 %-os vizes ammónium-hidroxid oldatból 1,2 g transz,transz-4-metil-2,4-hexadiénsav-amidot állítunk elő. NMR: delta (CDCI3) 7,23 (1H, d, J=16 Hz), 5,93 (3H, m), 5,80 (1H, d, J=16 Hz), 1,73 (3H, s), 1,78 (3H, d, J=6 Hz). IR: nümaxCHCI3 3550, 3430, 3000, 1670, 1620, 1590, 1380, 1340, 1070 cm'1. 28. Előállítási példa A 4. előállítási példában leírtakhoz hasonló módon eljárva, 2,3 g transz-4-metil-2,4-pentadiénsavból és 10 ml 28 %-os vizes ammónium-hidroxid oldatból 1,2 g transz-4-metil-2,4-pentadiénsav-amidot állítunk elő. NMR: delta (CDCI3) 7,28 (1H, d, J=15 Hz), 5,90 (1H, d, J=15 Hz), 6,10 (2H, m), 5,30 (2H, s), 1,87 (3H, s). IR: nümaxCHCI3 3500, 3420, 3350, 3200, 3000, 1675, 1630, 1610, 1590, 1380, 1340, 1220 cm'1. 29. Előállítási példa A 1. előállítási példában leírtakhoz hasonló módon eljárva, 25 g 2-dietil-foszfono-butirátból és 12 g p-metoxi-benzaldehidből 20 g etil-2-(transz-4-metoxi-benzilidén)-butirátot állítunk elő. NMR: delta (CDCI3) 7,57 (1H, s), 7,33 (2H, d, J=9 Hz), 6,88 (2H, d, J=9 Hz), 4,27 (2H, q, J=7 Hz), 3,82 (3H, s), 2,58 (2H, q, J=7 Hz), 1,33 (3H, s), 1,17 (3H, s). IR: nümaxTM03 2960, 1695, 1605, 1240, 835 cm'1. 30. Előállítási példa 3 g lítium-alumínium-hidrid 300 ml száraz éterrel készített szuszpenziójához 0 °C hőmérsékleten és keverés közben 19 g etil-2-(transz-4-metoxi-benzilidén)-butirát 30 ml száraz éterrel készített oldatát adjuk. Az elegyet ezen a hőmérsékleten 3 órán át keverjük, majd a lítium-alumínium-hidrid felesleget vizes éterrel megbontjuk. A reakcióelegyet szűrjük és a szűrletet vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szántjuk és szárazra pároljuk. Ily módon 13 g 2- -(transz-4-metoxi-benzilidén)-butan-1 -olt kapunk. NMR: delta (CDCI3) 7,23 (2H, d, J=8 Hz), 6,87 (2H, d, J=8 Hz), 6,45 (1H, s), 4,23 (2H, s), 3,80 (3H, s), 2,37 (2H, q, J=7 Hz), 1,80 (1H, s), 1,10 (3H, t, J=7 Hz). IR: nümaxCHC13 3600, 3450, 2950, 1610, 1510, 1250, 830 cm*1. 31. Előállítási példa 13 g 2-(transz-4-metoxi-benzilidén)-butan-l-ol és 130 g mangán-dioxid 600 ml kloroformmal készített oldatát 20 órán át szobahőmérsékleten keveijük. A mangán-dioxidot kiszűrjük és a szűrletet kicsapva 9,4 g 2-(transz-4-metoxi-benzilidén)-butan-l-alt kapunk. NMR: delta (CDCI3) 9,50 (1H, s), 7,90 (1H, s), 7,50 (2H, d, J=9 Hz), 6,97 (2H, d, J=9 Hz), 3,83 (3H, s), 2,60 (2H, q, J=7 Hz), 1,13 (3H, t, J=7 Hz). IR: nümaxCHCI3 2590, 1665, 1600, 1260, 1180, 830 cm*1. 32. Előállítási példa A 21. előállítási példában leírtakhoz hasonló módon eljárva, 9 g 2-(transz-4-metoxi-benzilidén)-butan-l -álból és 9,8 g trietil-foszfono-acetátból 9 g transz-4- -(transz-4-metoxi-benzilidén)-2-hexénsav-etilésztert állítunk elő. NMR: delta (CDCI3) 7,40 (1H, d, J=16 Hz), 7,33 (2H, d, J=8 Hz), 6,90 (2H, d, J=8 Hz), 6,73 (1H, s), 5,97 (1H, d, J= 16 Hz), 4,27 (2H, q, J=7 Hz), 3,83 (3H, s), 2,55 (2H, q, J=7 Hz), 1,33 (3H, t, J=7 Hz), 1,20 (3H, t, J=7 Hz). IR: nümaxCHC13 2960, 1695, 1600, 1260, 1175, 1035, 850 cm*1. 33. Előállítási példa A 2. előállítási példában leírtakhoz hasonló módon eljárva, 3,7 g transz-4-(transz-4-metoxi-benzilidén)-2- -hexénsav-etilészterből és 20 ml 1 n nátrium-hidroxidból 3,1 g transz-4-(transz-4-metoxi- benzilidén)-2- -hexénsavat állítunk elő. NMR: delta (CDCI3) 10,93 (1H, széles s), 7,53 (1H, d, J=16 Hz), 7,37 (2H, d, J=8 Hz), 6,93 (2H, d, J=8 Hz), 6,80 (1H, s), 6,00 (1H, d, J=16 Hz), 3,85 (3H, s), 2,60 (2H, q, J=7 Hz), 1,23 (3H, t, J=7 Hz). IR: nümaxCHC13 3400-2400, 1690, 1600, 1255, 1180, 860, 825 cm*1. 34. Előállítási példa A 4. előállítási példában leírtakhoz hasonló módon eljárva, 1,25 g transz-4-(transz-4-metoxi-benzilidén)-2-hexénsavból és 2 ml 28 %-os vizes ammónium-hidroxid oldatból 0,7 g transz-4-(transz-4-metoxi-benzilidén)-2-hexénsav-amidot állítunk elő. IR: nümaxCHCI3 3530, 3500, 3400, 3000, 1950, 1665, 1600, 1585, 1255, 1180, 1030, 845 cm*1. 35. Előállítási példa A 4. előállítási példában leírtak szerint eljárva, 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
