200747. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, nitro-alifás vegyületek előállítására
1 HU 200747 B 2 A reakcióelegyet bepároljuk és a maradékot etilacetáttal hígítjuk. A kapott oldatot egymás után vízzel és híg vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, majd szárazra pároljuk. A kapott olajat preparatív vékonyrétegkromatográfiával, oldószerként benzol-etil-acetát (10:1) elegyet alkalmazva tisztítjuk és így 47 mg N-terc-butil-4-etil-2-hidroxi-imino-5-nitro-hexánsav-amidot állítunk elő. NMR: delta (CDCb) 9,1 (1H, széles s), 6,7 (1H, széles s), 4,55 (1H, m), 2,8-2,4 (3H, m), 1,7-1,2 (14H, m), 0,9 (3H, m). IR: nümaxCHCI3 3600, 3410, 3300, 3000, 1670, 1630, 1550, 1530, 1400, 1240, 1000 cm'1. 25. példa A 24. példában leírtakhoz hasonló módon eljárva, 20 mg 4-etil-5-nitro-2-oxo-hexánsav-amidból és 14 mg hidroxil-amin-hidrokloridból 15 mg 4-etil-2-hidroxi-imino-5-nitro-hexánsav-amidot állítunk elő. NMR: delta (CDCI3) 9,0 (1H, széles s), 6,7 (1H, széles s), 5,6 (1H, széles s), 4,55 (1H, m), 2,8-2,4 (3H, m), 1,7-1,2 (5H, m), 0,9 (3H, m). IR: nümaxCHCI3 3550, 3425, 3300, 3000, 1690, 1555, 1400, 1000 cm*1. 26. példa A 2. példában leírtakhoz hasonló módon eljárva, 400 mg transz,transz-4-etil-3-metil-2,4-hexadiénsav-amidból és 1600 mg nátrium-nitritből 170 mg 4-etil-2-hidroxi-imino-3-metil-5-nitro-3-hexénsav-amidot állítunk elő. NMR: delta (CD3OD) 5,68 (1H, q, J=7 Hz), 2,00 (2H, q, J=7 Hz), 1,92 (3H, s), 1,66 (3H, d, J=7 Hz), 0,90 (3H, t, J=7 Hz). IR: nümax nuj°' 3500, 3290, 3240, 3170, 1670, 1600, 1555 cm'1. 27. példa A 2. példában leírtakhoz hasonló módon eljárva, 0. 3 g transz,transz-N,N-dimetil-2,4-hexadiénsav-amidból és 1,8 g nátrium-nitritből kiindulva 203 mg N,N-dimetil-4-etil-2-hidroxi-imino-5-nitro-3-hexénsav-amidot állítunk elő. IR: niimaxCHCI3 3570, 3250, 3000, 1640, 1550, 1380 cm"1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (I) általános képletű új nitro-alifás vegylilétek előállítására, ahol a képletben R* hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxi-fenil-csoport, R2 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R3 és R5 egy-egy hidrogénatom vagy együttesen vegyértékkötést alkotnak, R4 1-4 szénatomos alkilcsoport, R6 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R7 hidroxi-imino-metil-csoport, cianocsoport, formil-piperazino-karbonil-csoport, formilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, vagy adott esetben hidroxi- vagy 1-4 szénatomos alkanoil-oxi-csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkil-csoport, vagy (a) általános képletű csoport, ahol R8 és R9 hidrogénatom, vagy adott esetben karboxi-. 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-, hidroxi- és/vagy fenilcsoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkil-csoport.vagy R8 és R9 együttesen piperidin-gyűrűt alkot, és R10 hidrogénatom, vagy adott esetben karboxi- vagy 1-6 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, azzal jellemezve, hogy a) az (Ia) általános képletű vegyületek előállítására, ahol R1, R2 és R4 a tárgyi körben megadott, Ra7 jelentése pedig cianocsoport, formil-piperazino-karbonil-, formil-, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport vagy adott esetben hidroxi- vagy 1-4 szénatomos alkanoil-oxi-csoporttal szubsztituált 1- 4 szénatomos alkilcsoport, vagy (a) általános képletű csoport, ahol R8 és R9 a tárgyi körben megadott, egy (II) általános képletű vegyületet, ahol R1, R2, R4 és Ra7 a fent megadott, dinitrogén-trioxiddal vagy sav jelenlétében salétromossavval vagy sójával reagáltatunk; vagy b) az (Ic) általános képletű vegyületek előállítására, ahol R1, R2, R3, R4, R5, R6 és R7 a tárgyi körben megadott, Ra10 pedig adott esetben karboxi- vagy 1-6 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, egy (Ib) általános képletű vegyületet, ahol R1, R2, R , R4, R5, R6 és R7 jelentése a fenti, alkilezőszerrel reagáltatunk; vagy c) az (Ie) általános képletű vegyületek előállítására, ahol R1, R2, R3, R4, R5, R6 és R7 jelentése a tárgyi körben megadott. Re10 pedig karboxi-csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, egy (Id) általános képletű vegyületről, ahol R1, R-\ R3, R4, R5, R6 és R7 a fent megadott és Rb10 1-6 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, lehasítjuk az észter-csoportot; vagy d) az (IS) általános képletű vegyületek előállítására, ahol R1, R2, R4 és R10 a tárgyi körben megadott, egy (If) általános képletű vegyületet, ahol R1, R2, R4 és R10 a fenti, hidroxil-aminnal vagy sójával reagáltatunk; vagy e) az (Ih) általános képletű vegyületek előállítására, ahol R1, R2, R4 és R10 a tárgyi körben megadott, egy (If) általános képletű vegyületet, ahol R1, R2, R4 és R10 jelentése a fenti, redukálunk; vagy f) az (Ib) általános képletű vegyületek előállítására, ahol R1, R2, R3, R4, R5, R6 és R7 a tárgyi körben megadott, egy (III) általános képletű vegyületet, ahol R1, R2, R3, R4, R5, R6 és R7 jelentése a fenti, hidroxil-aminnal vagy sójával reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol R1, R2 és R4 az 1. igénypontban megadott, R6 hidrogénatom, R3 és R^ vegyértékkötést alkot, és R7 ciano-, formil-piperazino-karbonil-, formil-, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-, 1—4 szénatomos alkanoil-oxi-(l-4 szénatomos)-alkil-, karbamoil-, 1- 4 szénatomos alkil-karbamoil-, di-( 1—4 szénatomos alkil)-karbamoil-, karboxi-(l-4 szénatomos alkil)karbamoil-, benzil-karbamoil-, N-piperidin-karbonil-, (l-karboxi-2-hidroxi-propil)-karbamoil- vagy (1^4 szénatomos alkoxi-karbonil)-(l-4 szénatomos alkil)-karbamoil-csoport, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 13
