200739. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 7-/aril-oxi/-2-naftil-oxi-alkánkarbonsav-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására

HU 200739 B

20 ml tetrahidrofurán

0,25 g 4-dimetil-amino-piridin.

Eljárás:

A 2-etoxi-etanolt, a trietil-amint és a 4-dimetil- 5 amino-piridin beletesszük a reakcióedénybe, majd a savklorid 20 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát jéggel történő hűtés közben a keverékhez csepegtetjük.

A reakcióelegyet 2 órán át keverjük, szűrjük és a szüredéket tetrahidrofuránnal utánamossuk. A szűrletet bepároljuk és szilikagélen kromatografáljuk, [hexán/etil-acetát9:l].

Termelés: 2,43 g, az elméletileg számított 60%-a n^D: 1,5540 Elemzés:

számított: C 59,70%, H 4,59%, Cl 7,34%, F 11,80%;

mért: C 59,73, H 4,58%, Cl 7,24%, F 12,07%.

3. példa [(c) eljárási változat] 2-[7-(3-klór-5-trifluor-metil-2-piridil-oxi)-2-na ftil-oxi]-propánsav-etil-észter Kiindulási anyagok:

2.51 g (9,64 mmól) 2-(7-hidroxi-naftil-2-oxi)propánsav-etil-észter

2,29g (10,6 mmól) 2,3-diklór-5-trifluor-metil-piridin

1,46 g (10,4 mmól) kálium-karbonát 100 ml dimetil-formamid.

Eljárás:

2.51 g (9,64 mmól) 2-(7-hidroxi-naftil-2-oxi)propánsav-etil-észter és 1,46 g (10,4 mmól) káliumkarbonátot 100 ml dimetil-formamidban 60 °C-ra melegítünk és lassan 2,29 g (10,6 mmól) 2,3-diklór- 5-trifluor-metil-piridint - kevés dimetil-formamidban oldva - csepegtetünk hozzá, egy csepegtető tölcsérből. A reakcióelegyet 4 órán át keverjük 60 °C-on, a dimetil-formamidot vákuumban lepároljuk és a maradékot szilikagélen kromatografáljuk, [hexán/etil-acetát 9:1].

7

Termelés: 2,98 g, az elméletileg számított 70%-a n20D: 1,5640 Elemzés:

számított: C 57,35%, H 3,90%, N 3,18%, Cl 8,06%, F 12,96%;

mért: C 57,55, H 3,85%, N 2,68%, Cl 8,05%, F 12,39%.

4. példa [(d) eljárás változat]

10 2-[7-(2-klór-4-trifluor-metil-fenoxi)-2-naftil-ox

i]-izovaleriánsav-etil-észter

Kiindulási anyagok:

3,0 g (8,85 mmól) 7-(2-klór-4-trifluor-metil-fenoxi)-2-hidroxi-naflalin

15 0,21 g (8,85 mmól) nátrium-hidrid 55%-os

1,85 g (8,85 mmól) 2-bróm-izovaleriánsav-etilészter

30 ml N,N-dimetil-formamid.

20 Eljárás:

A 7-(2-klór-4-trifluor-metil-fenoxi)-2-hidroxinaftalint 20 °C-on felvesszük a fent említett oldószerben. Ezen a hőmérsékleten részletenként hozzáadjuk a nátrium-hidridet. Amikor a hidrogén-fej-25 lődés már megszűnt, hozzácsepegtetjük a 2-brómizovaleriánsav-etil-észtert. Ezt kővetően 3 órán át keverjük 60 °C-on

A reakcióelegyet vízbe keverjük, metilén-kloriddal extraháljuk, a szerves fázist vízzel mossuk, mag- 30 nézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A

nyersterméket szilikagélen kromatografáljuk [hexán/etil-acetát 9:1].

Termelés: 1,4 g, az elméletileg számított 34%-a

n20D: 1,5521 35 Elemzés:

számított: C 61,73%, H 4,75%, Cl 7,60%, F 12,21%;

mért: C 62,03%, H 4,97%, Cl 7,60%, F 12,18%.

A fentiekben megadott módon állítjuk elő az 40 alábbi, találmány szerinti hatóanyagokat:

8

A példa száma

A vegyület kémiai neve

Eljárás

jele

Fizikai

állandó

5.

2-[7-(5-trifluor-metil-2-piridil-oxi)-2-naftil-oxi]-propánsav-etil-észter

C

op.: 61-63 °C

6.

2-[7-(2-klór-4-trifluor-metil-fenoxi)-2-naftil-oxi]-propánsav-2-metoxi-etil-észter

A

n20D: 1,5586

7.

2-]7-(2-klór-4-trifluor-metil-fenoxi)-2-naftil-oxi]-propánsav-metil-észter

B

n20D: 1,56%

8.

2-[7-(2-klór-4-trifluor-metil-fenoxi)-2-naftil-oxi]-propánsav

A

op.: 150 °C

9.

2-[7-(2-klór-4-trifluor-metil--fenoxi)-2-naftil-oxi]-propánsav-3-fenoxi-benzil-észter

B

n20D: 1,5965

10.

2-[7-(2-klór-4-trifluor-metil-fenoxi)-2-naftil-oxi]-propánsav-propargil-észter

B

n^o: 1,5705

5