200651. lajstromszámú szabadalom • Nitro-metilén- vagy nitro-imino-származékot tartalmazó inszekticid készítmény és eljárás ilyen vegyületek előállítására

1

HU 200651 B

2

A 2-(nitro-metilén)-imidazolinok N-acil-származékai ismert eljárások szerint előállíthatok (67 473/1985 és 61575/1985 számú japán nyilvánosságrahozatali iratok).

Azokat a (VE) általános képlett! vegyületeket, amelyek a nitrocsoport mellett más csoportot is tartalmaznak a 2-(nitro-metilén)-imidazolin-(vagy -tetrahidropirimidinj-csoport metiléncsoportjához kapcsolva szintén ismert eljárások segítségével állíthatjuk elő (3 996 372, 4 002 765, 4 042 696, 4 052 411,

4 053 619, 4 053 622 és 4 053 623 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírások, 151 727/1977 számú japán nyilvánosságrahozatali irat és 821 282 számú belga szabadalmi leírás).

A 2-(nitro-metilén)-tiazolidin származékok (vagy tetrahidro-2H-l,3-tiazinok) szintén ismert vegyületek és egyszerű módon előállíthatók például a (III) általános képlett! amino-alkán-tiolok és (ül) általános képletéi vagy (IV) vagy (V) általános képletú vegyületek reagáltatásával.

A 2-(nitro-metilén)-tiazolidinek (vagy -tetrahidro-2H-l,3-tiazinek) a 2-es helyzetben könnyen szubsztituálhatók ismert eljárások segítségével (3 962 234,

4 022 775, 4 024 254, 4 044 128, 4 045 434 és 4 076 813 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírások, 151 882/1975 számú japán nyilvánosságrahozatali irat).

A 2-(nitro-metilén)-oxazolidinek (vagy -tetrahidro-2H-l,3-oxazinok) szintén ismert vegyületek és előállíthatók amino-alkanolok és (ül) általános képletú vegyületek reagáltatásával, amelyek (IV) vagy (V) általános képletú vegyületekkel helyettesíthetők (Adv. Pestic. Sei., Plenary Lect. Symp. Pap. Int. Cong. Pestié. Chem., 4. 1978, 206-217, ref. Chem. Abs., 91, 103 654; 3 907 790 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírás, 151 882/1975 és 151 727/1977 számú japán nyilvánosságrahozatali iratok).

A 2-(nitro-metilén)-pirrolidinok (vagy piperidinek) szintén ismertek és előállíthatók 2-metoxi-pirolin-l és nitro-alkánok reagáltatásával (7 306 020 és 7 306 145 számú holland szabadalmi leírások).

A (VII) általános képletú vegyület 2-(nitro-imino)-származékai szintén ismertek. A 2-(nitro-imino)-oxazolidinek például a J. Am. Chem. Soc., 73, 2213-2216 irodalmi helyen vannak leírva.

A 2-(nitro-imino)-imidazolinek, a 2-(nitro-imino)-tetrahidro-pirimidinek és ezek N-acetil-származékai is ismertek (J. Am. Chem. Soc., 73, 2201-2205;

2 055 796 számú nagybritanniai szabadalmi leírás).

Az N-acil-származékok, az N-acetil-, N-szulfenil-, N-szulfonil- valamint az N-foszfono-származékok kivételével, új vegyületek és a 2 055 796 számú nagybritanniai szabadalmi leírás szerinti eljárással állíthatók elő.

A fenti nagybritanniai szabadalmi leírás szerint állíthatók elő a 2-(nitro-imino)-tiazolidinek (vagy tetrahidro-2H-l,3-tiazinek), a 2-(nitro-imino)-pirrolidinek (vagy piperidinek) is nitro-guanidin és diaminok, amino-alkanolok vagy amino-alkán-tiolok, továbbá 2- -imino-vegyületek és salétromsav kénsav jelenlétében végzett reagáltatásával.

A találmány szerinti e) eljáráshoz szükséges másik kiindulási anyagot a (VEI) általános képlettel újuk le. A (VIII) általános képletben Z és R jelentése a fenti.

A (VEI) általános képletú vegyületek ismertek (J. Org. Chem. 34, 3547; J. Medicin. Chem. 14, 211-213, 1971; J. Heterocycl. Chem. 16, 1979, 33-337;

4 332 944 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírás).

Példaként említjük a következő vegyületeket:

3- pikolil-klorid,

1 -(3-piridil)-etil-klorid,

1- (3-piridil)-propil-klorid,

2- metil-1 -(3-piridil)-propil-klorid,

4- pikolil-klorid,

5- klór-2-piridil-metil-klorid, 2-fluor-5-piridil-metil-klorid, 2-klór-5-piridil-metil-klorid,

1- (2-klór-5-piridil)-etil-klorid,

2- nitro-5-piridil-metil-klorid, 2-ciano-5-piridil-metil-klorid, 2-amino-5-piridil-metíl-klorid, 2-acetamid-5-piridil-metil-klorid, 2-dimetil-amino-5-piridil-metil-klorid, 2-etoxi-karbonil-5-piridil-metil-klorid, 2-acetil-5-piridil-metil-klorid, 2-klór-3-metil-5-piridil-metil-klorid, 2-(difluor-metil)-5-piridil-metil-klorid,

5-(trifluor-metil)-2-piridil-metil-klorid, 2-(bróm-difluor-metil)-5-piridil-metil-klorid, 2-(klór-difluor-metil)-5-piridil-metil-klorid, 2-(triklór-metil)-5-piridil-metil-klorid, 2-(2-klór-etil)-5-piridil-metil-klorid, 2-(2-fluor-etil)-5-piridil-metil-klorid, 2-(2,2,2-trifluor-etil)-5-piridíl-metil-klorid, 2-(difluor-etoxi)-5-piridil-metil-klorid, 2-(trifluor-metoxi)-5-piridil-metil-klorid, 2-(2,2,2-trifluor-etoxi)-5-piridil-metil-klorid, 2-(trifluor-metil-tio)-5-piridil-metil-klorid, 2-formil-5-piridil-metil-klorid, 2-(klór-difluor-metil-tio)-5-piridil-metil-klorid,

2- (2,2-diklór-vinil)-5-piridil-metil-klorid,

5-(trifluor-metil)-2-piridil-metil-klorid,

5- metil-2-piridil-metil-klorid,

6- metil-2-piridil-metil-klorid,

4- metil-2-piridil-metil-klorid,

5- etil-2-piridil-metil-klorid,

5-butil-2-piridil-metil-klorid,

4,6-dimetil-2-piridil-metil-klorid,

3- klór-2-piridil-metil-klorid,

3.5- diklór-2-piridil-metil-klorid,

5- fluor-2-piridil-metil-klorid,

6- bróm-2-piridil-metil-klorid,

6-klór-4-metil-2-piridil-metil-klorid, 5-metil-3-piridil-metil-klorid, 2-metil-5-piridil-metil-klorid, 2-klór-3-piridil-metil-klorid, 5-klór-3-piridil-metil-klorid, 5-bróm-3-piridil-metil-klorid, 2-bróm-5-piridil-metil-klorid, 5-fluor-3-piridil-metil-klorid, 2-fluor-5-piridil-metil-klorid,

1 -(2-fluor-5-piridil)-etil-klorid,

2-metil-1 -(2-fluor-5-piridil)-propil-klorid, 2-klór-6-metil-3-piridil-metil-klorid,

2.4- diklór-5-piridil-metil-klorid,

2.6- diklór-5-piridil-metil-klorid,

2.4- dibróm-5-piridil-metil-klorid,

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

16