200599. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás 1-alkiltio-1-metilamino-2-nitroetilén vegyületek előállítására
1 HU 200599 A 2 adunk. A kivált terméket szűrjük, vízzel majd hideg izopropanollal mossuk. 25,2 g (68 %) sárga kristályos terméket kapunk, olvadáspontja 115-116 *C. 2. példa 1 -etiltio-1 -metilamino-2-nitroetilén Mindenben az 1. példa szerinti módon járunk el az alkilezésig. Az alkilezéshez 38,55 g (0,25 mól) dietilszulfátot használunk. A reakciőelegyet egy óra hosszat szobahőn utókevertetjük, majd 100 ml vízzel meghígítjuk. Kloroformmal extraháljuk, az egyesített extraktumot vízzel mossuk, majd szárazra pároljuk. A maradékot izopropanollal felszuszpendáljuk, szűrjük, szobahőmérsékleten szántjuk. 29,4 g (72,5 %) sátgásfehér, kristályos anyagot kapunk. Olvadáspontja 112-114 “C. IR spektrum jellemző sávjai (cm-1): 3165 közepes, 1560 erős, 1330 erős, 1230 erős, 960 erős, 760 erős. 3. példa 1 -metiltio-1 -metilamino-2-nitroetilén 50 literes, jéggel hűtött üvegkörtében 24 1 dimetilszulfoxid és 3,44 kg (61,4 mól) káliumhidroxid felhasználásával szuszpenziót készítünk. 4 1 dimetilszulfoxidban feloldunk 2,01 kg (27,5 mól) metilizotiocionátot és 1,68 kg (27,5 mól) nitrometánt. Ezt az oldatot adagoljuk a körtében lévő szuszpenzióhoz erőteljes keverés közben 20-22 °C-on. Az adagolás után egy órán át kevertetjük az elegyet, majd a maradék lúgtól elválasztva 3,46 kg (27,5 mól) dimetilszulfáttal metilezzük egy óra alatt, szobahőmérséleten. A metilezés után kapott reakciőelegyet azonos térfogatú vízzel hígítjuk, hűtve kristályosítjuk. A kivált terméket kiszűrjük, vízzel, majd izopropanollal mossuk. Az így kapott 2,49 kg (61,2 %) termék olvadáspontja 114-116 *C. Az anyalúgból az oldószer desztillálása után visszamaradó részt vele azonos térfogatú vízzel hígítva további 0,62 kg nyers, második generációs termék szűrhető ki. Ezt vízből, majd izopropanolból átkristályosítva 0,48 kg, 114-116,5 ‘C-on olvadó terméket kapunk. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az (I) általános képletű, ahol a képletben az R csoport jelentése metil vagy etil, 1-alkiltio-l-metilamino-2-nitroetilén vegyületek előállítására nitrometán és metilizotiocianát dimetilszulfoxid oldószeres közegben, alkálihidroxid jelenlétében megvalósított reakciójával, majd ezt követő alkilezés útján, azzal jellemezve, hogy a nitrometán és a metilizotiocianát dimetilszulfoxid oldószeres elegyét adagoljuk az alkálihidroxid vízmentes dimetilszulfoxidos szuszpenziójához, vízmegkötőszer jelenlétében, majd a megfelelő alkilezőszerrel ismert módon alkilezünk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a vízmegkötőszer és az alkálihidroxid egyaránt szilárd káliumhidroxid. 5 10 15 20 25 30 3
