200593. lajstromszámú szabadalom • Anilidszármazékokat tartalmazó herbicid készítmény és eljárás ilyen vegyületek előállítására
HU 200593 B 7 8 Példa Rl R2 R3 R4 R5 Re R? A Op-CC) CHN analízis száma számított/mért (t%) C H N 17. cf3 a H H H H H CH 152 57,1/563 43/4,4 33/43 18. cf3 F F H F F H CH 95 51,6/503 3,0/23 3,6/3,4 19. CFi F F H Oft H H CH 94 57,9/57,7 43/43 3,7/3,7 20. cf3 F F H a H H CH 95 51,9/513 3,3/3,0 3,6/33 21. OCHF2 H F H F H H CH 68 57,1/563 43/43 33/3,7 22. a H F H F H H CH 77 59,0/530 4,3/4,4 43/43 23. a F F H F H H CH 94 55,9/56,0 3,8/33 4,1/4,4 24. a Cl F H F H H CH 109 53,3/53,1 3,6/3,6 33/4,0 25. CH3C00H F H F H H CH fp.2Q0’C 2xHT Pa 61,9/61,6 4,9/43 4,0/4,4 26. cf3 H F H F H CF3 CH 91 51,6/51,7 3,0/33 3,3/33 27. CH3 a F H F H H CH 95 601,1/60,4 4,7/43 4,1/43 28. CH3 a F H F H CH3 CH 99 61,1/613 5,1/53 4,0/43 29. Példa 20 S(-)-2-/3-(trifluor-metil)-4-fluor-fenoxi)-vajsav-2.4- difluor-anilid előállítása a) 12 g D-2-amino-vajsavat és 50 g kálium-bromidot 2^ n kénsavban (275 ml) oldunk. A kapott oldatot-10 *C hőmérsékletre lehűtjük, l<ka alatt hozzá- 25 adunk 12,6 g nátrium-nitritet és a hőmérsékletet 5 *C értéken tartjuk. Ezen a hőmérsékleten a reakciókeveréket 13 órán át keverjük, majd etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázist szárítjuk, kromatografáljuk, amikoris 13^2 g D-2-bróm-vajsavat nyerünk szinte- 30 len olaj formájában. b) 10 g előző pont szerint előállított D-2-bróm-vajsavat 100 ml vízmentes tetrahidrofuránban okiunk, nitrogéngáz atmoszférában -15 'C hőmérsékletre lehűtjük, hozzáadunk 6,6 ml N-metil-morfolint, m^jd 35 8 ml izobutil-klór-hangyasav-észtert, és -15 *C hőmérsékleten 1 percig keverjük. Ezután 73 g 2,4-difluor-anilint adagolunk hozzá, és a keverést -15 *C hőmérsékleten 30 percig folytatjuk. Ezután 300 ml 10t%-os citromsav oldatot adunk hozzá, etil-acetát- 40 tál extraháljuk, a szerves fázist telített nátrium-hidrogén-karbonát oldattal mossuk, kromatografáljuk, a kapott színtelen olajat megszilárdítjuk, átkristályosítjuk, amikoris 4,6 g D-2-bróm-vajsav-2,4-difluor-anilidet nyerünk. Op.: 92-94 ‘C. 45 c) 4 g, előző pont szerint nyert anilidet és 3 g 3-trilfuor-metil-4-fluor-fenolt adagolunk 20 ml vízmentes dimetil-formamidhoz, majd keverés közben nitrogéngáz atmoszférában 4 g száraz kálium-karbonátot adunk hozzá. A kapott reakciókeveréket 110 *C 50 hőmérsékleten 30 percen át keverjük, majd a dimetilformamid túlnyomó részét vákuumban eltávolítjuk, és azonos mennyiségű vízzel és kloroformmal (300 ml) elkeverjük. A szerves fázist elválasztjuk, mossuk, szárítjuk és a kromatografálás után kapott színtelen 55 olajat megszilárdítjuk. Ezt hexánból átkristályosítva színtelen kristályos anyag formájában nyerjük a cím szerinti terméket, mennyisége 3,2 g, olvadáspont: 89 *C. [a]25^-11 (CH3OH). 60 30. Példa R(+)-2-[3 (trifluor-meti])-4-tluor-fenoxi]-vajsav-2.4- difluor-aniIid előállítása A 29.a) példa szerint járunk el, de kiindulási 65 anyagként L-2-amino-vajsavat alkalmazunk, amikoris 11 g L-2-bróm-vajsavat nyaltak színtelen olaj formájában, amelyet a 29 .b) példa szerint tovább reagáltatva 43 g L-2-bróm-vajsav-2,4-difluor-anilidet állítunk elő. Op.: 92-94 *C. Ezt a vegyületet a 29x) pont szerint reagáltatva színtelen kristályos anyag fámájában nyerjük a cím szerinti terméket, mennyisége 3,4 g. Op.: 89 *C. [a]BD= + 11 (CH3OH). 31. Példa 2-(6-trifluor-metil-2-piridinil-oxi)-vajsav-2,4-dilfuor-anilid előállítása a) 10 g 2-hidroxi-vajsav-nátriumsót elkeverünk 100 ml vízmentes dimetU-formamiddal és kis részletekben hozzáadagolunk száraz nitrogéngáz atmoszférában keverés közben 2 g olajmentes nátrium-hidridet. A kapott reakciókeveréket szobahőmérsékleten 30 pacai át kevojük, majd 80 *C hőmérsékleten körülbelül 10 perc alatt hozzáadagolunk 10 g 2-klőr-6- trifluor-metil-piridint. A kapott reakciókeveréket ezután 1 órán át 100-100 *C hőmérsékletre melegítjük, majd azonos térfogatú vizet és kloroformot tatalmazó 1 liter elegybe öntjük. Az eredeti réteget azonnal megsavanyítjuk (pH=4), majd a szerves fázist extraháljuk, mossuk és szárítjuk. Kromatografálás után színtelen szilárd anyagot nyerünk, amelyet hexánból átkristályosítva 11,9 g 2-(átrifluor-metil-2-piridiniloxi)-vajsavat nyerünk. Op.: 118 *C. b) 3 g, előző pont szerint nyert vegyületet 25 ml toluolban oldunk, hozzáadunk 3 ml tionil-kloridot, és a kapottreakciókevaéket 110 *C hőmérsékleten nitrogéngáz atmoszférában keverés közben 1 órán át melegítjük, mqjd az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A visszamaradó anyagot 10 ml friss toluolban oldjuk, és keverés közben nitrogéngáz atmoszférában hozzáadunk 20 ml toluolban oldott 13 g 2,4-difluoranilint és 2 g trietil-amint A keveréket 10 percen át visszafolyatás mellett melegítjük, majd a kiváló amin-hidrokloridot szűréssel elválasztjuk. A terméket betöményítéssel elválasztjuk, szűrjük és a visszamaradó anyagot kromatografáljuk. Kromatografálás után kapott szilárd anyagot hexánból átkristályosítva kapjuk a cím szerinti terméket, mennyisége 3,2 g. Op.: 91 *C. 5
