200593. lajstromszámú szabadalom • Anilidszármazékokat tartalmazó herbicid készítmény és eljárás ilyen vegyületek előállítására
HU 200593 B A találmány tárgya új fenoxi- és piridinil-oxi-anilid-vegyületeket tartalmazó herbicid készítmény és eljárás ilyen vegyületek előállítására. Bizonyos, fenoxicsoporttal szubsztituált anilidszármazékokat ismertetnek például a következő irodalmi helyeken: 56.057.752, 57.014.506 és 60.258.150. számú japán szabadalmi leírások és 4.465.507. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások, a-fenoxi-szubsztitált benzamidokat írnak le a2.108.498A. számúnagy-britanniai szabadalmi leírásban. A találmány szerinti vegyületeket az (I) általános képlettel újuk le — a képletben Rl jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, halogénatommal kétszeresen szubsztituált 1-4 szénatomos alkoxi-, halogénatommal háromszorosan szubsztituált 1-4 szénatomos alkoxi-, halogénatommal háromszorosan szubsztituált 1-4 szénatomos alvsgy (14 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, R2 ás Rs jelentése hidrogénatom vagy halogénjein, R7 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilvagy halogénatommal háromszorosan szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, P,4 jelentése hidrogénatom, halogénatommal háromszorosan szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, Ss jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1- 6 szénatomos alkilcsoport, Ró jelentése hidrogénatom, halogénatom, adott esetben halogénatommal háromszorosan szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-6 szénatomos alkoxicsoport, A jelentése nitrogénatom vagy -CH- csoport. A találmány szerinti (I) általános képletú vegyület előnyös csoportját képezik azok a vegyületek, amelyek képletében A jelentése -CH- csoport, Rí jelentése halogénatom vagy két halogénatomot tartalmazó 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 3 halogénatomot tartalmazó 1-4 szénatomos alkilcsoport és R7 jelentése hidrogénatom. Rí előnyösen klóratomot vagy trifluor-metil-, difluor-metoxi- vagy acetoxi-csoportot jelent. R2 jelentése előnyösen hidrogén-, fluor- vagy klóratom. R3 előnyös jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom. R4 előnyös jelentése hidrogén- vagy klőratom vagy trifluor-metil-csoport Rs előnyös jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport. Ró előnyös jelentése hidrogén- vagy fluoratom, vagy 1-4 szénatomos alkil, 1-4 szénatomos alkoxivagy trifluor-metil-csoport. R7 előnyös jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkil- vagy trifluor-metil-csoport. Az R3 és Rs csoportok közül előnyösen legalább egy klór- vagy fluoratomot jelent, még előnyösebben R3 jelentése klóratom, vagy különösen fluoratom és Rs jelentése hidrogén- vagy klór- vagy fluoratom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport Az (I) általános képletú vegyületek egy további előnyös csoportját képezik azok a vegyületek, amelyek képletében Rí jelentése trifluor-metil-csoport, R2 je-1 lentése klór- vagy fluoratom, R3 és Rj mindegyikének jelentése fluoratom, R4 és R5 mindegyikének jelentése hidrogénatom és A jelentése -CH- csoport. A találmány szerinti (I) általános képletú vegyüle- 5 tek sztereoizomer formájukban is előfordulhatnak, ennek megfelelően a találmány oltalmi körébe tartoznak a különböző sztereoizomerek, valamint azok keveréke, továbbá ezen vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények is. 10 A találmány szerinti eljárással az (I) általános képletú vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy (II) általános képlet vegyületet — a képletből Ri, R2 és R7 jelentése a fenti, Li jelentése hidrogénatom vagy alkálifém vagy -CH(C2Hs)COX általános képletú csoport, 15 amelyben X jelentése lehasadó csoport, előnyösen - OH- csoport—(III) általános képletú vegyüiettel — a képletben R3, R4, Rs és Ró jelentése a fenti, Li jelentése hidrogénatom vagy alkálifém, L2 jelentése COCH(C2Hs)Y általános képletú csoport, amelyben 20 Y jelentése lehasadó csoport, előnyösen halogénatom, vagy ha Li jelentése CH(C2Hs)COX általános képletú csoport, L2 jelentése hidrogénatom—reagáltatjuk. A találmány szerinti eljárás egyik előnyös kiviteli 25 módjánál a (II) általános képletú vegyület alkálifémsó, amelyet olyan (ül) általános képletú vegyüiettel reagáltatunk, amelynek képletében L2 jelentése - COCH(C2Hs)Y, amelyben Y jelentése lehasadó csoport, így például klőratom, különösen brómatom 30 vagy mezil-oxi- vagy tozil-oxi-csoport. A reakciót előnyösen alkalmas oldószerben, így például dimetilszulfoxidban, szulfolánban, dimetÜ-formamidban, dimetil-acetamidban vagy tetrahidrofuránban végezzük emelt hőmérsékleten, így például 40-150 *C kö- 35 zötti értéken, előnyösen visszafolyatás mellett, és inert gáz, így például nitrogéngáz atmoszférában. Azokat a (III) általános képletú vegyületeket, amelyek képletében L2 jelentése -COCH(C2Hs)Y, úgy állítjuk elő, hogy a megfelelő 2-szubsztituált vajsavat, 40 például 2-bróm-vajsavat, ha az előállítani kívánt (III) általános képletú vegyületben Y jelentése brómatom, tionil-kloriddal vagy -bromiddal reagáltatjuk 50-100 *C hőmérsékleten, szénhidrogén oldószer, így például benzol vagy toluol jelenlétében száraz nitrpgéngáz 45 atmoszférában, mad a kapott savkloridot vagy -bromidot (IV) általános képletú anilin-vegyülettel reagáltatunk megfelelő hőmérsékleten, így például 10- 50 *C közötti hőmérsékletén, előnyösen szobahőmérsékleten, szénhidrogén oldószer, valamint piridin 50 vagy trietil-amin jelenlétében.- Más módszer szerint a 2-bióm-vajsavat N-metilmorfolinnal és izobuül-klór-hangyasav-észterrel reagáltatjuk, előnyösen szerves oldószer, így például tetrahidrofurán jelenlétében, nitrogéngáz atmoszférá- 55 ban, 0 *C hőmérséklet alsót, majd a kapott terméket (IV) általános képletú anilinnal reagáltatjuk, előnyösen 0 *C hőmérséklet alatti hőmérsékleten. A másik módszer szerint eljárhatunk úgy is, hogy a megfelelően szubsztituált fenolt reagáltatjuk vaj- 60 savval, amely a 2-helyzetben X lehasadó csoporttal szubsztituálva van, előnyösen bróm- vagy klóratommal vagy mezil-oxi- vagy tozil-oxi-csoporttal, ami kőris a megfelelő 2-fenoxi-vajsavat nyerjük, amelyet ezután tionil-kloriddal vagy -bromiddal reagáltatunk 65 a kívánt savklorid vagy -bromid előállítására, és ez-2 2
