200592. lajstromszámú szabadalom • Javított eljárás anilin-fumarát előállítására
HU 200592 B 3 bikarbonátot alkalmazunk, 15-50 tömeg% koncentrációban, olyan mennyiségben, amely a két mólekvivalens mennyiséget biztosa. A karbonátokat 1-3 mólekvivalens, a hidroxidokat és bikartxxiátokat 2-3 mólekvivalens mennyiségben nikalm^nV Kvaterner ammóniumszármazék fázistranszfer katalizátorként N-metil-tri-n-batil-ammónium- vagy tctra-n-butil-ammónium-kloridot, -bnxnidot vagy -kisebb mennyiségben, ahogyan ezt az összehasonlító kísérletek eredményei igazolják. A találmány szerinti eljárást a következő példákkal szemléltetjük a korlátozás gzándAn nélkül. 1- példa Diklór-szukcmár eKMIftAai (T>) mglrrljW&riat EHetil-maleát etanolt (0,1 mólekvivalens) tartalmazó etilén-diklarídos oldatába klórgázt buborékoltatunk. A reakcióelegyet 8 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd 5 percig nitrogéngázzal átöblítjük és az oldószert csökkentett nyomáson eltvolítjukjgy a diklór-szukcinátot 94%-os kitermeléssel karjuk. 2. példa Dietil-anilin-fiimarát előállítása a találmány sze-4 rioti eljárással, (E) reakcióvázlat Nátrium-karbonát 25%-os vizes oldatához (8,5 g, 0j08mől)0,9 (0,002mól%) tetra-n-butil-ammóniumbromidot adunk. Ezután hozzáadunk 12,9 g (0j058 5 mól) diedl-dikkk-szukcinátot, és 45 g (0,048 mól) amlint, 20-25 *C-on. A reakcióelegyet 30 percig 95 *C-on hevftjflk, majd ezen a hőmérsékleten tartjuk 1,7 óra hosszat A fázisokat 50 és 75 *C közötti hőmérsékleten elválasztjuk, a fázisszétválasztás javítására 10 kis mennyiségű oldószer adagolható. Á szerves fázist 25 ’C-ra lehűtjük, és 8-10 g 5%os sósavval mossuk az anilin fölöslegének eltávolítására. Az anilin-fumarátot azeotróp desztillációval nyerjük kL A kapott 14,7 g nyers termékben 63,1% anilin-fumarát található. Ez az anüinre nézve 73%-os kitermelés, adietil-diklór-szukcináira nézve pedig 665%. A fenti eljárásban az anilint és a dietil-diklór-szukcinátot nátrium-karbonát jelenlétében különböző fá- 20 zistranszfer katalizátorok jelenlétében reagáltatjuk, oldószer jelenlétéből vagy anélkül, 80-95 'C-on. A kapott termék« elválasztjuk, és gázkromatográfiával (GC) vizsgáljuk annak érdekében, hogy a találmány szerinti eljárás haladó jellegét az ismert módszerek- 25 hez viszonyítva bizonyítsuk. Az eredményeket az I. táblázatban foglaljuk össze. I. táblázat Mólarány Fázistranszfer-Bázis/mól-katalizátor/ Anól% Oldószer ekvivalense Hőmér- Teljessé séklet tétd ideje *C óra Tennék anilin-fumarát GC terület % összehasonlító 1/1 trikapril-metil-ammónium-klorid/5 N32C03 20%/l,25 toluol 80-82 10 83,0 példák 1/1,05 trikapril-metil-ammónium-klorid/5 NaaC03 20%/l,5 — 80 8 68,8 1/1 tetra-n-butil-ammónium-bromid/5 N82C03 20%/151 toluol 80 10 86,4 VI trikapril-metil-ammónium-klorid/5 N32C03 20 %/1.5 — 95 2 71,1 1/1 benzil-trietű-ammóaium-klorid N82C03 20%/l 5 — 95 3 71,5 Találmány VI tetra-n-butil-ammónium-bromid/5 N32C03 20%/= 151 — 95 25 92,7 szarinti 1/1 tetra-n-butil-ammónium-biszulfát/5,7 NazCCb 20%/151 — 95 15 90,4 eljárás 1/1 tetra-n-butil-ammónium-klorid/5,7 NazCXfc 20%/151 —■ 95 U 91,2 1/1 N-metil-tri-n-butil-ammónium-klorid/5,7 N82C03 20%/151 95. 2,3 88,5 SZABADALMI IGÉNYPONT 60 Eljárás anilin-fumarát előállítására (I) általános képletű dialkil-diklór-szukcinát, ahol R jelentése 1-4 szénatomos aütilcsoport, móiekvivalens anilinnel, kettő vagy ennél US* mőlekvrvalens 15-50 tflmeg%os vizes bázis, valamint fázistranszfer katalizátorként 65 alkalmazott tetraalkil-ammóniumsó jelenlétében történő reagáltatásával 1-4 óra alatt, azzal jellemezve, hogy a reakciót 85 és 100 *C közötti hőmérsékleten, oldószer jelenléte nélkül hajtjuk végre, és tetraalkilammóniumsóként tetra-n-butil-ammónium-bromidotvagy -biszulfátot vagy N-metil-tri-n-butil-ammónium-bromidot, -kloridot vagy -biszulfátot használunk. 3
