200584. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív karbonsav-(alfa-ciano-metil)-észter-származékok előállítására

HU 200584 B

13

14

és vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és szűrjük. Az így kapott anyagot 1 ml toluollal hígítjuk és analízissel meghatározzuk, hogy a kívánt anyagban dús keveréket kaptuk.

5

21-103. példa

Egy fiolába bemérünk 0,6 mólos toluol oldatba 13,5 t/tf% racém alfa-ciano-3-fenoxi-benzil-alkoholt, majd 5 t/tf% (4-klór-fenil)-izopropil-ketént és 4 mól katalizátort A kapott keveréket 25 *C-on addig 10

keveijük, amíg a reakció végbemegy.

1. táblázat

Az alkalmazott katalizátorokat és a túlnyomó mennyiségben képződő izomereket a következő táblázatban foglaltuk össze. A táblázatban alkalmazott rövidítések megfelelnek a peptidkémiában általánosan használt rövidítéseknek (lásd pl. Scchroder and Lubke „The Peptide Vol. IL pages XI-XXYI/1966/). Az izomerek jelentése a következő: Act=S-sav-S-alkohol, Aß = S-sav-R-alkohol, Ba=R-sav-S-alkohol, Bß = R- sav-R-alkohd.

Példa

száma

Katalizátor

Idő

(óra)

Túlsúlyban lei izomer (%)

21

cik(2-piridilala-L-Phe)

4

Bot «29,8

22

cik(D-Phe-L-His)

Bß = 38,0

23

cik(L-Trp-L-Trp)

36

Bß = 28,1

24

Z-L-Lei-His-Me-észter

6,5

Act = 32,4

25

D-hisztidin (szabad bázis)

36

Bß = 30,0

26

D-His-Me-észter. 2 HCL

30

Aa = 29,3

27

L-Phe

30

Aß = 30,0

28

Ser-Me észter. HC1

36

Aa,Bß = 27,0 mindegyik

29

cik(L-Leu-L-His)

30

Aa = 29,4

30

cik(Gly-L-Trp)

36

Bß = 36,7

31

cik(D-Phe-D-Trp)

52

Aß = 36,7

32

cik(L-Phe-L-Phe)

$

B = 36,4

33

cik(L-Phe-L-Phe)

52

Aß3a * 27,8 mindegyik

34

cik(L-Phe-L-Met)

52

Bß = 31,8

35

cik(D-Phe-D-His)

8

Aa = 32,6

36

N-acetil-L-His. H2O

30

Bß = 30,6

37

Z-D-Phe-L-His Me észter

28

Bß = 28,5

38

cik(L-HomoPhe-L-His)

Aa = 29,9

39

cik(L-Phe-L-3-Me-His)

1.5

• Bß = 35,8

40

(L-Phe)4.3H2O

100

Ba = 27,0

41

BOC-D-Phe

!

6,5

Aß,Ba = 29,9 mindegyik

42

N-acetil-L-Trp

120

Ba = 29,2

43

N-acetil-L-Trp Et észter

120

Aß = 30,9

44

(a) képletű vegyület

120

Ba = 32,6

45

(b) képletű vegyület

100

Ba=28,7

46

N -alfa-acetil-L-Om

120

Ba = 26,3

47

L-fenil-alaninol

120

Aa = 25,5

48

L-kamozin

80

Aa = 36,8

49

L-(-)-spartein

. 1

Ba = 28,8

50

N-benzil-im-benzil-L-His

0,5

Bß = 33,0

51

N-Z-His-p-N02-L-Phe-L-Phe-OMe

6,5

Aa = 38,4

52

cik(L-Tyr-L-His)

6

53

N-Z-L-His

30- Aa * 32,4

54

brucin

0,25

Ba = 28,8

55

nikotin

1

Aß = 28,8

56

cik(N-Ac-L-Phe-N-Ac-Gly)

74

Ba,Bß = 25,8 mindegyik

57

cik(L-Val-L-His)

80

Aa = 38,1

58

cik(L-Phe-Gly)

5 nap

Ba = 26,8

59

cik(L-Phe-L-His)

Bß = 38,1

60

L-benzil hidantoin

50J

Aß = 26,9

61

alfa-N-Me-L-His

24

Bß = 31,0

62

alfa-N-benzil-L-His

6,5

Aa3ß = 30,6 mindegyik

63

Z-L-His-L-Leu. H2O

8

Ba = 36,6

8