200580. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként difenil-éter-származékokat tartalmazó herbicid készítmény és eljárás a vegyületek előállítására
HU 200580 B A találmány tárgya difenil-éter-származékokat tartalmazó herbicid készítmény és eljárás a difenil-éterszármazékok előállítására. Bizonyos difenil-éterek hatásos herbicidként ismertek, például a 4 419 12Z számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban számos 4-trifluor-metil-difenil-étert írtak le és jelezték, hogy ezeket herbicidként lehet használni különböző haszonnövényekben. Azt találtuk, hogy a difenil-éterek bizonyos csoportja, amely 3-oximino szubsztituenst hordoz, lényegesen jobb szelektivitást mutat a haszonnövényekben, mint az amerikai szabadalmi leírásban leírt difenil-éterek. Ennek megfelelően a találmány szerint (la) általános képlett! 3-oximino-difenil-éter származékokat állítunk elő - ahol Ai jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, A3 jelentése halogénatom, nitrocsöpört vagy nitri csoport, Z jelentése nitrocsoport, X jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport, adott esetben trifluor-metil-csoporttal egyszeresen vagy 1-4 szénatomos adócsoporttal háromszorosan szubsztituált fenilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csopoit, 2-furil-, 2-piridil- vagy 2-tienilcsoport, trifluor-metilcsoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-karbonil-csoport, benzoilcsöpört vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal kétszeresen szubsztituált aminocsoport, 1-5 szénatomos alkoxikarbonil- és di-(l—5 szénatomos)-alkil-foszfinil-csoport, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, Y jelentése hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkilcsoport, 1-5 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, 1-5 szénatomos alkoxicsoport, nitrilcsoport, trifluormetil-csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, és X és Y együettesen 4-6 szénatomos alkilénláncot is alkothat Hogyha a fenti szubsztituensek jelentése alkilcsoport vagy alkil-szubsztituenst hordoznak, ez lehet egyenes vagy elágazó láncú és tartalmazhat legfeljebb 8, előnyösen legfeljebb 6 szénatomot például metil-, etil-, propil- és butilcsoport Hogyha jelentésük cikloalkilcsoport vagy szubsztituensként tartalmaznak cikloalkilcsoportot akkor ez 3-7, előnyösen 5-7 szénatomot tartalmazhat előnyösen ciklohexilcsoporL Ha halogén-aüűl-szubsztituenst tartalmaznak, ez előnyösen 4 szénatomos és a halogén előnyösen fluor- vagy klóratom, különösen előnyös a trifluor-metil-csoport Ha a fenti szubsztituensek aril-szubsztituenst tartalmaznak, ez előnyösen fenilcsoport ha heterociklusos csoportot tartalmaznak, ez előnyösen piridin-, furán-, vagy tioféngyűrű. Hogyha a fenti szubsztituensek adott esetben szubszútuálva lehetnek, akkor az adott esetben jelenlévő szubsztituensek lehetnek a peszticid-vegyületeknél szokásosak és/vagy olyan szubsztituensek, amelyek a szerketet és/vagy a hatást áthatoló képességet, a perzisztenciát vagy más tulajdonságot befolyásolnak. Ilyen szubsztituensek például a halogénatom, különösen a klóratom, nitro-, ciano-, alkil-1 vagy halogén-alkil-, különösen trifluor-metil-csoport Szakember számára nyilvánvaló, hogy ha a szubsztituensek olyanok, hogy aszimmetrikus szénatomot tartalmaznak, akkor a kapott vegyület sztere- k oizomer vagy geometriai izomer formákban is előfordul. Bizonyos szubsztiteuns-kombináciők ilyen tautomer fámák létezését is megengedik. Az egyik izomer forma gyakran jobb biológiai hatást mutat mint a másik. A találmány kiteljed különböző izomer fonnák és elegyeik előállítására, valamint az ilyen izomer formákat és elegyeiket tartalmazó herbicid készítménydere. A találmány szerinti eljárással előállított (la) általános képlett! oximin-difenil-étereket úgy állíthatjuk elő, hogy egy (II) általános képlett! ketoximot (III) általános képlett! meta-nitro-difenil-éterrel reagáltatjuk erős bázis, előnyösen alkálifém-hidrid, például nátrium-hidrid jelenlétében. A reakciót előnyösen szerves oldószerben, például tetrahidrofuránban hajtjuk végre. A reakciót 0 *C és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékelten hajthatjuk végre, általában dőnyös, hogyha az oldószer forrási hőmérsékletén hajtjuk végre a reakciót Ha X vagy Y alkoxi-karbonil- vagy foszfonsavészter-csoport, akkor előnyösen egy olyan szintézis . út, amelyben egy (ül) általános képied nitro-fenilétert erős bázis jelenlétében (IV) általános képlett! az alkoxi-karbonil-hidroxil-aminnal reagál tatunk és így védett (V) általános keletű O-fenil-hidroxil-amint kapunk, a védő csoportot eltávolítjuk, előnyösen erős szerves savval, például trifluor-ecetsawal reagáltatva, majd a kijött fenil-hidroxil-amint a-ketonsavészterrel reagáltatjuk, például etil-piruváttal és a kívánt terméket kapjuk, ahol X vagy Y alkoxi-karbonilcsoportot jelölt Ha a fenil-hidroxil-amint aldehiddel reagáltatjuk, akkor olyan terméket kapunk, amelyből X vagy Y hidrogénatom. A ÓH) általános képlett! kiindulási anyagot ismert módon állíthatjuk elő, példád a 2757 sz. európai szabadalmi bejelentésben leírt módon. A végterméket ismert módon izolálhatjuk. A (I) általános képlett! vegyületek értékes herbicid hatást mutatnak. A találmány szerint olyan (la) általános képlett! hatóanyagot tartalmazó herbicid készítményeket állítunk elő, amelyek legalább egy hordozót tartalmaznak. A találmány szerinti herbicid készítményekkel nemkívánatos növények növekedését gátolhatjuk, hogyha a készítményeket a nemkívánatos növények helyén alkalmazzuk. Az alkalmazás lehet pre-emergens vagy post-emergens. A hatóanyag dózisa lehet 0,05-4 kg/ha. A készítményekkel kezelhetjük a növényt, magját vagy a talajt Megkönnyíthetjük a tárolást a szállítást vagy a kezelést A hordozó lehet szilárd vagy folyékony, ide tartoznak a normális körülmények között gázhalmazállapotú hordozók is, melyeket cseppfolyósítottunk vagy pedig bármilyen szokásos hordozóanyag. A készítmények előnyösen 0,5-951% hatóanyagot tartalmaznak. Szilárd hordozóként alkalmazhatunk természetes és szintetikus anyagokat és szilikátokat például természetes szilícium-dioxidokat, például diatómaföldet, magnézium-szilikátokat például talkomot magnézium-alumínium-szilikátot például attapulgitot és 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
