200539. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként diciano-pirazin-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 200539 B A találmány tárgya eljárás új vegyületek előállítására, amelyek mezőgazdasági és kertészeti gombaölő, fungicid hatóanyagokként alkalmazhatók. A találmány tárgya továbbá új fungicid készítmény, amely legalább egyet tartalmaz ezen új vegyületek közül fungicid hatóanyagként. A korszerű mezőgazdaság nagy termelékenységét a műtrágyakészitmények, mezőgazdasági vegyszerek, különböző mezőgazdasági szerszámok és anyagok alkalmazása teszi lehetővé. Súlyos problémákat okoz viszont, hogy a mezőgazdasági vegyszerek folyamatos használata rezisztens mikroorganizmusok kialakulását eredményezte és egyazon haszonnövény folyamatos termesztése folytán növényi betegségek fejlődtek ki. Ilyen körülmények között nagyon kívánatos, hogy új és nagymértékben biztonságos mezőgazdasági vegyszereket fejlesszünk ki. A jelen találmány az ilyen problémák megoldására kínál újabb eszközt. A találmány tárgya eljárás olyan új diciano-pirazin-származékok előállítására, amelyek (I) általános képletében Rj jelentése hidrogénatom, 1-9 szénatomos alkilcsoport, 2-7 szénatomos alkinilcsoport, 2-7 szénatomos alkenilcsoport vagy 3-10 szénatomos cikloalkilcsoport; Rz jelentése 1-11 szénatomos alkilcsoport, 2-9 szénatomos alkinilcsoport, 3-10 szénatomos cikloalkilcsoport vagy pedig adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen vagy 1-4 szénatomos alkilén-dioxi-csoporttal kétszeresen helyettesített fenil-(1-4 szénatomos)-alkil-csoport; Ra jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy ha R3 jelentése hidrogénatom, akkor Rí és Rz jelentése egyidejűleg nem lehet etilcsoport vagy propilcsoport. Az (I) általános képletű hatóanyagokat a megfelelő diciano-amino-klór-pirazin-származékok R2NR3H általános képletű aminokkal való reagáltatása útján állítjuk elő. A találmány tárgya továbbá új mezőgazdasági és kertészeti fungicid készítmény', amely hatékony' mennyiségben tartalmazza a fent meghatározott (I) általános képletű új vegyületek legalább egyikét, továbbá hordozót vagy higitószert. A találmány szerint előállítható új vegyületek közül előnyösek azok, amelyek (I) általános képletében Rí jelentése hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkilcsoport, propenilvagy propirilcsoport; R2 jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport, 3-5 szénatomos alkinilcsoport, 5-6 szénatomos cikloalkilcsoport, benzilcsoport, klór-benzil-csoport, metil-benzil-csoport vagy (1) képletű csoport, és R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport. Az (1) általános képletű diamino-diciano-pirazin-származékokat könnyen állíthatjuk elő a Folyamatábrán szemléltetett módon. A Folyamatábra képleteiben Ri, R2 és R3 jelentése a már megadott. Az (FA) lépésben előállítható 2-klói—3-szubsztituált-amino-5,6-diciano-pirazin-származékok közül egyesek már ismertek a technika állásából (lásd az US 3,879,394 és US 4,054,655 sz. szabadalmi leírásokat). Az (FA) lépésben kapott köztitermékeket az (FB) lépésben konvertálhatjuk a megfelelő (I) általános képletű céltermékké. A reakcióhoz előnyösen alkalmazott oldószer lehet éter, pl. tetrahidrofurán (THF), dioxán vagy dietil-éter; vagy poláros, pl. N,N-dimetil-formamid (DMF) vagy dimetil-szulfoxid (DMSO), mégpedig akár a felsoroltak egyike, akár közülük többet eleggyé kombinálva. A reakcióhömérséklet általában 0 és 150 °C, előnyösen szobahőmérséklet és 60 °C közötti. A kedvező reakciófeltételeket a gyakorlott szakember könnyen megválaszthatja. A találmány szerint előállítható új (I) általános képletű diciano-pirazin-származékokat fungicidkénti alkalmazás céljára a szakterületen szokásos különböző hordozókkal kombinálhatjuk mezőgazdasági készítmények előállítása céljából; kikészítésük különböző lehet, pl. nedvesíthető por, emulzió koncentrátum, porozószer, granulátum vagy diszperz rendszer (továbbiakban: diszpergálum). Folyékony hordozóként általában szerves oldószerek alkalmazása előnyös, szilárd hordozóként általában agyagos ásványok, horzsakő, stb. Az emulgeálhatóság, diszpergálhatóság, szór hatóság javítására felületaktív szert adhatunk hozzá és a készítményt alkalmazhatjuk együtt műtrágyával vagy más mezőgazdasági vegyszerrel, pl. inszekticid vagy más fungicid szerrel. A hatóanyagot kielégítő adagban kell alkalmazni a fungicid hatás előidézése céljából. Az adag általában 50-2000 g/ha, előnyösen 200-1000 g/ha. Általában a formálási mód nedvesíthető por, emulzió koncentrátum, porozószer, granulátum vagy diszrpergátum, amelyek hatóanyag-tartalma 0,1 és 50 t% közötti. Emulzió koncentrótumot úgy készíthetünk, hogy a hatóanyagot mezőgazdaságilag elfogadható szerves oldószerben feloldjuk és hozzáadunk - az oldószerben oldódó - emulgeáló szert. Oldószerként alkalmazhatunk xilolt, o-klór-toluolt, ciklohexanont, izoforont, DMF-L, DMSO-t vagy a felsoroltak közül két vagy több oldószer elegyét. Különösen előnyös olyan oldószerelegy alkalmazása, amely egyfelől egy aromás szénhidrogént vagy aromás szénhidrogént és ketont, másfelől poláros oldószert tartalmaz. Az emulgeátorként alkalmazott felületaktív' szer lehet kationos, anionos vagy semleges és koncentrációja általában az emulzió koncentrátum 1-20 Lömeg%-a közötti. Anionos felületaktív szerként alkalmazhatunk pl. valamely alkil-szulfátot, alkil-dife-8 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
