200538. lajstromszámú szabadalom • Fokozott szelektivitású herbicid készítmények és eljárás a két hatóanyag komponens egy reakciólépésben történő előállítására
5 HU 200538 B 6 re ügyelni kell, célszerűen a nitrálást 0 - +5 °C körüli hőmérsékleten végezzük. A nitrálósav beadagolása körülményeink között mintegy egy órát igényel. Ezután a rendszert felmelegedni hagyjuk, majd a reakcióelegyet 20-40 °C, előnyösen 25-35 °C hőmérsékletre melegítjük és néhány órás (2-4 óra) utóreakciót tartunk. A reakcióelegyet jégre öntjük, a két fázist elválasztjuk, a vizes fázist az oldásnál alkalmazott oldószerrel extraháljuk, a szerves fázisokat egyesitjük, majd először nátrium-karbonát híg vizes oldatával (2-5- tömegX), ezt követően vízzel semlegesre mossuk, végül pl. vízmentes magnézium-szulfáttal megszáritjuk. A szárítószer eltávolítása (például kiszűrése) után az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. A kapott terméket, amely fő tömegében az (I) és a (II) általános képletű vegyületek keveréke, kívánt esetben tisztítjuk, például szerves oldószerrel vagy szerves oldószerek elegyével (diklór-metán, toluol, stb.) kezeljük vagy átkristályositjuk. A találmányunk szerinti eljárásban a kiindulásként alkalmazott (III) általános képletű vegyületre számított kénsav, salétromsav és ecetsavanhidrid mólaránya nagy mértékben befolyásolja a keletkezett (I) és (II) általános képletű vegyületek egymáshoz viszonyított tömegarányát. Például a növekvő mennyiségű kénsav [(0,1-2,3) mól/mól (III) általános képletű vegyület] az (I) általános képletű vegyület képződésének kedvez, ezzel szemben az ecetsavanhidrid felesleg [(4- -11) mól/mól (III) általános képletű vegyület] a (II) általános képletű vegyület arányát növeli. A salétromsav mennyiségének emelése [(1,4-1,7) mól/mól (III) általános képletű vegyület] - ha kisebb mértékben is - a termék (I) általános képletű vegyület tartalmát fokozza. Igen értékes megállapítás vonható le azon kisérletsorozatunkból, amelyben az ecetsavanhidrid [5 mól/mól (III) általános képletű vegyület], valamint a salétromsav és kénsav együttes mólarányát/mól (III) általános képletű vegyület 2,9 értéken tartva és ezen belül csupán a salétromsav/kénsav mólarányát 1,2/2,7 - 1,55/2,35 tartomány között változtatva a termék (I) általános képletű vegyület tartalma 30 t%-ról 100 t%-ra nö, majd 2,0/1,9 mólaránytól ismét csökken. Ily módon 1,2/2,7 - 1,55/2,35, valamint 2,2/1,8 - 2,6-/1,3 mólarány mellett a fokozott szelektivitással rendelkező herbicid kombináció tetszőleges összetételben állítható elő. Az (I), illetve (II) általános képletű vegyületeket herbológia szempontból először külőn-külőn vizsgáltuk és megállapítottuk, hogy 0,5 kg.ha'1 dózisban az alábbi kultúrnövényekre nem fitotoxikusak: az egyszikűek közül: dohány, gyapot, káposzta, len, saláta, sárgarépa, sárgadinnye, tők és a hüvelyesek rendjébe tartozó növények, a kétszikűek közül: árpa, őszi búza, hagyma, kukorica, rizs és zab, ezzel szemben azonos dózisban (0,5 kg.ha'1) számos magról kelő kétszikű és több egyszikű gyomfaj ellen hatásosak. Az (I), illetve a (II) általános képletű vegyületek külön-külőn 2,0 - 3,0 kg.ha-1 dózisban totális hatást mutatnak a következőkben felsorolt, nehezen irtható egy-, illetve kétszikű gyomfajok (gyakorlatilag a legtöbb gyomfaj) ellen: A kétszikűek közül: Abutilon theophrasti Medic. (selyemmályva), Calystegia sepium L. (sövényszulák), Datura stramonium L. (csattanó maszlag), Galium aparine L. (ragadós galaj) és Xanthium strumarium L. (szerbtövis), az egyszikűek közül: Alopecurus myosuroides Huds. (parlagi ecsetpázsit), Apera spica-venti L. (nagy széltippan), Poa trivalis L. (sovány perje), Sorghum halepense L. (fenyér cirok) és Panicum capillare L. (hajszálágú córnakőles), ugyanakkor azonos dózisban (2,0 3,0 gkg.ha-1) a szója és esetleg az őszi búza kivételével a kultúrnövények is elpusztulnak. Az (I), illetve a (II) általános képletű vegyületeket a különösen ellenálló gyomfajok leküzdésére csak a szója és esetleg az őszi búza kultúrákban lehet alkalmazni. Hasonló a hatásspektruma a szűk alkalmazási területű acifluorfennek - a nátriura-5-{/2-klór-4-(trifluor-metil)/fenoxi)-benzoátnak is, amelyet kizárólag szója vegyszeres gyomirtására használnak. Ezzel szemben azt találtuk, hogy az (I) és (II) általános képletű vegyületek találmányunk szerinti keveréke 2,0-3,0 kg.ha'1 dózisban elpusztítja az említett, nehezen irtható gyomfajokat (gyakorlatilag a legtöbb gyomfajt), ugyanakkor igen sok kultúrnövény (faj) esetében, elsősorban a hüvelyes (pillangós virágú) növényeknél - bizonyos hatóanyag arányokon belül (45.-46. példák) - nem fitotoxikus. Vizsgálataink szerint az (I) és (II) általános képletű vegyületek találmányunk szerinti keveréke a szóján és őszi búzán kívül szelektíven alkalmazható pl. a bab, a borsó, a baltacím, a csillagfürt, a földimogyoró, a lednek, a lencse, a lóbab, a lucerna, a vöröshere, vagyis általában a hüvelyes rendbe tartozó növényfajoknál. Biológiai vizsgálatainkon (45. és 46. példák) túlmenően, biológiai kísérleteink során (47. példa) azt is tapasztaltuk, hogy az (I) és (II) általános képletű vegyületek, különö-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 o
