200439. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált acetilén-vegyületek előállítására

11

HU 200439 B

12

A kapott elegy hőmérsékletét 25 °C alatt tartva az elegyhez 120 ml telitett, vizes aramóniura-klorid-oldatot, majd 50 ml vizet és 250 ml etil-acetátot adunk. A vizes fázis pH-jét 2 n sósavoldattal savasra állítjuk, majd az elegyet extraháljuk, a szerves fázist elválasztjuk és kétszer 80 ml 0,5 n sósavoldattal mossuk.

Az etil-acetátot csökkentett nyomáson desztillálva eltávolítjuk, a kapott maradékhoz 30 ml dietil-étert adunk, és az oldatot lehűtve kristályosítjuk) a kristályokat szűréssel elválasztjuk és szárítjuk.

11,6 g (0,043 mól) kristályos 16-hidroxi-hexadeka-9-insavat kapunk, olvadáspontja 55-57 °C, az elméleti hozam 96%, a felhasznált 8-bróm-l-oktánsavra számítva.

5. példa.

16,8 g (0,12 mól) 7-oktinsav 50 ml 1,3- -dimetil-2-imidazolidinonnal készült elegyéhez argonatmoszférában, keverés közben, az elegy hőmérsékletét 0 °C alatt tartva, kb. 1 óra alatt cseppenként hozzáadunk 150 ml

1,6 mól/1 koncentrációjú n-hexános n-hutil-ütium-oldatot.

A reakcióelegy hőmérsékletét 0 °C-on tartva az elegyhez 1 óra alatt 10,9 g (0,10 mól) etil-bromidot csepegtetünk. Az elegyet ezután kb. 25 °C-ra melegítjük, és a

2.

reakciót a fenti hőmérsékleten további 15 órán keresztül lejátszatjuk.

A reakció befejeződése után a reakcióelegyhez 25 °C alatti hőmérsékleten 100 ml 5 telitett, vizes ammónium-klorid-oldatot, majd 50 ml vizet és 25 ml etil-acetátot adunk. A vizes fázis pH-ját 2 n sósavoldattal savasra állítjuk, a szerves fázist elválasztjuk, és kétszer 80 ml 0,5 n sósavoldattal mossuk.

10 A szerves fázist 0,2 g vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson desztillálva eltávolítjuk. A maradékként kapott folyadékot csökkentett nyomáson desztilláljuk.

15 13,8 g (0,0082 mól) decinsavat kapunk,

forráspontja 95-98 °C (12,9 Pa nyomáson), az elméleti hozam 82%, a felhasznált etil-bromidra számítva.

20

6-8. példa

Az 5. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy kiindulási anyag- 25 ként a 2. táblázatban feltüntetett szerves halogenideket és acetilén-vegyületeket használjuk. A reakcióidőket és hőmérsékleteket szintén a 2. táblázatban tüntetjük fel.

A kapott termékek, hozamuk és forrás- 30 pontjaik a 2. táblázatban láthatók.

táblázat

Példa

Reaktánsok

Reakciókörül- Eredmények

menyek

szama

Acetilén-vegyület (g; mól)

Reagens (ml; mól)

Halogenid (g; mól)

Hőmérséklet

(°C)

Idő

(óra)

Termék Hozam (g; mól) (%)

Forráspont

(°C/Pa)

6.

1-hexin (8,2; 0,10)

n-butil-litium1 (62,5; 0,1)

3-bróm-propanol

40

2

4-nonin- 82 -l-ol

114-118/2580

7.

1-hexin (9,8; 0,12)

n-butil-litium1

(75,0

0,12)

1-klór-propán

25

20

4-nonin 86

150-154/9,8 x 104

8.

2-hidroxi-2-fenil-3-butin (9,8; 0,12)

n-butil-litium1

(150,0;

0,24)

l-bróm-4-klór-bután

2

2

l-klór-7- 75

hidroxi-7-fenil-5-oktin

/17,8;

0,075)

145-150/2,58

(2,58

8/a.

fenil-acetilén (6,1; 0,06)

n-butil-lít.ium1

(37,5;

0,06)

1-bróm-pentán

(7,6;

0,05)

40

3

1-fenil-l- 78 -pentin

105-112/64,5

1 : 1,6 mól/1 koncentrációjú n-hexános oldatban

8