200355. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiofén-szinezékek előállítására
HU 200355 B T Szám T X Y-K Szín /-max [nm]; oldószer 355 H5C202C(CN)C=CHCl CN fi X /C2H5 kék \=S N22H40H 637; DKM 356. példa 2-(3-Ciano-4-klór-5-fenil-imino-metil-2-tienil-azo)--5-N,N-dietU-amino-acetamlid A 3. példa cím szerinti vegyületéból 2 tömegrészt 15 30 térfogatrész dimetil-formamid és 50 térfogatrész jégecet elegyében elkeverünk, és a reakcióelegyhez 0,7 tömegrész anilint adunk. Ezután a reakcióelegyet még 12 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten, majd 500 tömegrész vizet öntünk az elegybe. Leszí- 20 vatás után 2,2 tömegrész cím szerinti vegyületet kapunk, és ez a por a poliészterszövetet kék tónusba színezi. Xmax = 597 nm (diklór-metán). 25 357. példa 2-(3-Ciano-4-klór-5-anilino-imino-metil-2-tienil-azo)-5-N.N-dieril-ainino-acetanilid 40 térfogatrész etanolban 1,1 tömegrész fenil-hidrazinhoz adjuk a 3. példa cím szerinti vegyületéból 30 4 tömegrésznyi mennyiségnek 50 térfogatrész dimetil-formamiddal és 2 csepp koncentrált kénsavval készült szuszpenzióját. A reakcióelegyet 25 °C-on 12 óra hosszat keverve 500 tömegrész vizet adunk az elegyhez. A kivált terméket leszívatva és megszárítva 35 fekete porként 5 tömegrész cím szerinti vegyületet kapunk, ami a poliészterszövetet kék tónusban színezi. /.max = 611 nm (diklór-metán). 358. példa 40 2-(3-Ciano-4-klór~5-hidroxi-imino-meril-2-tieniI--aza)-5-N,N-dihittil-amino-acetanilid A 23. példa cím szerinti vegyületéból 2,3 tömegrészt 50 térfogatrész hangyasavval, 0,5 tömegrész hidroxilamin-hidrokloriddal és 0,5 tömegrész nátri- 45 um-formiáttal 12 óra hosszat keverünk szobahőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyhez 400 tömegrész vizet adunk, és a kivált terméket leszívatjuk. így 2,4 tömegrész cím szerinti vegyületet kapunk, ami a poliészterszövetet kék tónusban színezi. 50 /.max = 582 nm (diklór-metán). 359. példa 5-(3-Ciano-4-klór-5-formil-2-tienil-azo)-6-amino-3-ciano-4-metil-2-[3-(4-acetil-oxi-bittil)-oxi-propil]- 55 -amino-piridin 2-Amino-3-ciano-4-klór-5-formil-tiofénből 18.7 tömegrészt 120 térfogatrész jégecet és 40 térfogatrész propionsav elegyében egy óra hosszat keverünk szobahőmérsékleten. Ezután a reakcióelegybe 0-5 °C-on 60 31 tömegrész 42 %-os nitrozil-kénsavat csepegtetünk, és a reakcióelegyet ezen a hőmérsékleten még körülbelül egy óra hosszat keverjük. A kapcsolódó vegyületkomponenst a következőképpen állítjuk elő: 17 tömegrész nedves (száraznak 65 számolva) 2-klór-3-ciano-4-metil-6-amino-piridint (amit például a 2260827 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírásban ismertetett eljárással állítunk elő), 20 térfogatrész izobutanolt, 18 tömegrész 3-amino-propil-4-hidroxi-butil-étert és 8 tömegrész szódát leszálló hűtővel felszerelt lombikban 145-150 ”C-on 5 óra hosszat keverünk, amikor a vékonyrétegkromatogramm már teljes átalakulást mutat. Ezután a reakcióelegyet körülbelül 100 ”C-ra hűtjük, és 35 tömegrész ecetsavat majd 35-40 °C-on, enyhe hűtés közben 15 tömegrész 96 %-os kénsavat csepegtetünk a reakcióelegybe. A reakcióelegyet 3 óra hosszat keverve, a hidroxivegyületnek körülbelül a 92 %-a acetileződik. Az így kapott kapcsolódó vegyületkomponensből 100 tömegrészt, 300 tömegrész jéggel és 100 tömegrész vízzel jól összekeverünk, és ezt az elegyet a diazóniumsóoldatba folyatjuk, és még két óra hosszat keverjük 0-5 °C-on, amikor ez felhasználódik. Ezután a reakcióelegyet szűrjük, a szüredéket semleges kémhatásúra mossuk és 80 'C-on szárítjuk. A kapott zöldesfekete por csak körülbelül 90 %-nyi mennyiségben felel meg a cím szerinti vegyületnek (/.max = 546 nm dimetil-formamid/ecetsav = 9:1 elegyben), míg körülbelül 10 %-nyi mennyiségben acetilezetlen hidroxivegyületet tartalmaz. A színezékkeveréknek igen jó színező tulajdonságai vannak, és ez a keverék poliészteren erősen kötődő fényes vörösesibolya színt ad, aminek a színtartóssága a fénnyel és a vasalással szemben nagyon jó. 360. példa 5-(3-Ciano-4-klór-5-formil-2-ríenil-azo)-2-aniIino--3-ciano-4-metil-6-(3-acetil-oxi-propil)-amino-piridin Az előző példa reakciófeltételei között, a kapcsolódó vegyületkomponens ekvivalensnyi mennyiségének felhasználásával kapjuk a vöröseskék színezéket (/■max = 572 nm, dimetil-formamid/ecetsav = 9:1 elegyben). ami 95 %-nyi mennyiségben a cím szerinti vegyületnek és körülbelül 5 %-nyi mennyiségben az acetilezetlen hidroxivegyületnek felel meg. Az alkalmazott kapcsolódó vegyületkomponenst a következőképpen állítjuk elő: 45 tömegrész 2-klór-3-ciano-4-metil-6-(3-hidroxi-propil)-amino-piridint (amit a 2260827 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírásban ismertetett eljárással állítunk elő) 1 tömegrész p-toluolszulfonsav és 37 tömegrész anilin elegyében, 125 °C-on egy óra hosszat keverünk. Ezután a reakcióelegyhez 135 °C-on, tízpercenként három adagban összesen 10 tömegrész szódát adunk, és a reakcióelegyet 145 °C-on még mintegy 4 óra hosszat keverjük, amíg a vékonyrétegkromatogramm teljes átalakulást nem jelez. Ezután az anilin feleslegét vákuumban lehajtjuk, és a forró olvadékot 200 tér26
