200336. lajstromszámú szabadalom • N-amino-1,2,4-triazinon-származékokat tartalmazó aphicid és larvicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
HU 200336 B A találmány tárgya hatóanyagként N-amino-1,2,4- triazinon-száimazékokat tartalmazó sq>hicid és larvicid készítmény, valamint eljárás a hatóanyagok dóállítására. A találmány szerinti hatóanyagok az (I) általános képletnek felelnek meg. A képletben Rt 1-7 szénatomos alkilcsoport, 3-5 szénatomos cikloalkilcsoport, fenilcsoport vagy halogénatommal egyszeresen szubsztituált fenilcsoport, R2 hidrogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R3 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, Z -N=CH- vagy -NH-CHa- csoport Az (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sóikként is állhatnak. Ilyen sók képzésére mind a szerves, mind a szervetlen savak alkalmasak. Ilyen sav többek között a sósav, hidrogén-bromid, salétromsav, különböző foszforsavak, kénsav, ecetsav, propionsav, vajsav, valeriánsav, oxálsav, malonsav, maleinsav, fumársav, tejsav, borkősav vagy szalicilsav. Az előzőekben ismertetett alkilcsoportok egyenes láncúak vagy elágazóak egyaránt lehetnek. Megfelelő alkilcsoport például a metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butü- vagy pentilcsoport, a hexil-, heptilcsoport stb., és ezek izomerjei. A cikloalkilcsoport például ciklopropil-, ciklobutil—, ciklopentilcsoport lehet A szubsztituensek előző felsorolásánál említett halogénatom mind fluor- és klóratom, mind bróm- és jódatom lehet, előnyös azonban a fluor- és klóratom. Az (I) általános képletű vegyületek közül előnyösek azok, melyekben Rt 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-5 szénatomos cikloalkilcsoport vagy halogénatommal egyszeresen szubsztituált fenilcsoport, R2 egyaránt hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, és Z jelentése -N=CH- vagy -NH=CH2- csoport ! E vegyületek közül különösen előnyösek azok, amelyek (I) általános képletében a) Rt 1-4 szénatomos alkilcsoport,ciklopropilcsoport vagy fenilcsoport, R2 hidrogénatom, metilcsoport vagy etilcsoport, R3 hidrogénatom vagy metilcsoport és Z jelentése -N=CH- csoport, vagy b) Rt 1-4 szénatomos alkilcsoport, ciklopropilcsoport vagy fenilcsoport, R2 hidrogénatom, metilcsoport vagy etilcsoport, R3 hidrogénatom vagy metilcsoport és Z jelentése -NH-CH2- csoport. Az (I) általános képletű vegyületeket önmagukban ismert eljárásokkal állítjuk elő, például a következőképpen: A) a (II) általános képletű amino-triazinont (Hl) képletű aldehiddel reagáltatjuk, ahol a képletekben Ri, R2 és R3 jelentése a fenti és kívánt esetben B) az így kapott (la) általános képletű piridil-metilén-amino-triazinont szelektív redukcióval az (Ib) általános képletű piridil-metil-amino-triazinonná alakítjuk, majd kívánt esetben C) sót képzünk. Az A) eljárást általában atmoszférikus nyomáson, katalitikus mennyiségű nős sav és oldószer jelenlé1 tében végezzük. A reakció hőmérséklete +10 és 100 *C között, előnyösen +40 és +80 *C között van. Savként előnyösek az nős szervetlen savak, például ásványi savak, különösen a sósav. Oldószerként előnyösen alkoholokat, étert és éteijellegű vegyülete- * két, nihileket vagy vizet alkalmazunk. A B) eljárást általában normál vagy kissé emelt nyomáson, megfelelő hidrogénező kataizátor és oldószn jelenlétében végezzük Megfelelő hidrogénező IrntalizáfnmV m általánosan alkalmazott platina-. palládium- vagy nikkelkatalizátorok, például Raneynikkel, vagy hidridek, például nátrium-bór-hidrid. Oldószerként alkalmazhatók az alkoholok, ecetsav, etil-acetát vagy víz. A (II) általános képletű amino-triazinonokat például hidíazin-hidráttal végzett gyűrűátrendezéssel állíthatjuk elő, melynek során valamely (IV) általános képletű oxadiazolont, ahol Rt, R2 és R3 a fend, hidrazin-hidráttal (H2N-NH2XH2O) reagál tatunk. A (II) általános képletű amino-triazinon-szánnazékok előállítására ismertetett fenti eljárást általában normál nyomáson, és adott esetben oldószerben végezzük. A reakció hőmérséklete + 15 és 120 *C között van, előnyösen +20 és 80 *C között. Alkalmas oldószerek többek között: a víz, nitrilek, például acetonitril, alkoholok, dioxán vagy tetrahidrofurán. A (IV) általános keletű oxadiazolon-származékokat önmagukban ismert módszerekkel állíthatjuk elő, például oly módon, hogy az (V) általános képletű 5- trifluor-metil-13,4-oxadiazol-2(3H)-ont (VI) általános képletű ketonnal reagáltatjuk, ahol Rt, R2 és R3 az előzőekben megadott és X jelentése halogénatom. A (IV) általános képletű oxadiazolonok előállítására alkalmazott eljárást általában normál nyomáson, bázis jelenlétében és oldószerben végezzük. A reakció hőmérséklete 0 és 150 *C, előnyösen +20 és 100 *c között van. bázisként szerves és szervetlen bázisok, például trimetil-amin, alkoholátok, nátrium-hidroxid vagy nátrium-hidrid egyaránt alkalmasak. Megfelelő oldószerek többek között az alkoholok, halogénezett szénhidrogének, például kloroform, nitrilek, például acetonitril, tetrahidrofurán, dioxán, dimetil-szulfoxid vagy víz. A (Q) általános képletű amino-triazinonok közül a 4-amino-6-fenil-l,2,4-triazin-3-on ismert (lásd: Liebigs Annalen der Chemie, 749.125 /1971/), azaz az olyan (II) általános képletű vegyület, ahol Rt fenilcsoport és R2 és R3 egyaránt hidrogénatom. A (ül), (V) és (VI) általános képletű vegyületek ismertek, vagy önmagukban ismert módszerekkel előállíthatók. Meglepő -módon ágy találtuk, hogy a találmány szerinti (I) általános képletű hatóanyagok amellett, hogy a haszonnövények, valamint a melegvérűek igen jól toleránsak azokra, lényegesen magasabb stabilitással rendelkeznek, mint az ismert foszforsavészterek és karbamátok. Ezért igen alkalmasak kártevőirtőszerek hatóanyagaként, mindenekelőtt növényeken és állatokon élősködő kártevők, különösen rovarok irtására. Az (I) általános képletű vegyületek különösen alkalmasak aLepidoptera, Coleoptern, Homoptera, Heteroptera, Diptera, Thysanoptera, Orthoptera, Anoplura, Siphonaptera, Mallophaga, Thysanura, Isoptera, 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
